第9章 重量分析法
1．解： ?S0=[CaSO4]=β[Ca2+][SO42-]=β×Ksp=200×9.1×10-6=1.82×10-3mol/L
[CaSO4]水1.82?10?3?0?37.6%2+SS＋Ksp非离解形式Ca的百分数为
3．解： （1）
BaSO4在0.1mol/LNaCl中,I??2＋1ciZi2?0.10,?2
42?查表得a(Ba)?5,a(SO4)?4,?Ba2＋?0.38,?SO2??0.355?
Ksp0?s?[Ba]?[SO]?Ksp??2.86?10?5(Ksp0?1.1?10?10)?Ba2＋??SO2?2＋2?44（2）
BaSO4在0.1mol?L?1BaCl2中，I??2＋1CiZi?0.30?2
2?查表得a(Ba)?5,a(SO4)?4
??lg?Ba2＋?0.512?102?lg?Ba2＋?0.512?1020.30?0.5909,?Ba2＋?0.261?0.328?5?0.30 0.30?0.6526,?SO2??0.2241?0.328?4?0.30
42??Ksp0?1.1?10?10?[Ba2＋]??Ba2＋?[SO4]??SO2??(s?0.10)?0.26?s?0.22
s?1.92?10?8mol?L?1
5．解：
?I?2＋1ciZi2?0.10,?2
?2?查表得a(Ba)?5,a(SO4)?4，?Ba2＋?0.38,?SO42??0.355
?SO2?41.0?10?2??0.1250.07?1.0?10?244
Ksp0?1.1?10?10?aBa?aSO4?(0.01?S)??Ba2＋?s??SO2???SO2?s?6.44?10?7mol?L?1
7．解：
AgCl??Ag??Cl?,Ksp?1.8?10?10 AgBr??Ag??Br?,Ksp?5?10?13
?Ag在同一溶液中，只有一种浓度
?KspAgCl?KspAgBr,AgCl?的溶解度大得多
?Ag?浓度由AgCl?决定
s?[Ag?]?KspAgCl?1.8?10?10?1.34?10?5mol?L?1
9．解：
已知CaCO3沉淀在水中的主要离解平衡为： CaCO3??H2O?Ca2＋?HCO3??OH?
Ksp?[Ca2＋][HCO3?][OH?]?s3
[CO32?][H?]Ksp?KwKsp?[Ca][HCO][OH]???[CO32?][H?]Ka2
2＋?3?Ksp?Kw32.9?10?9?10?14s?3?Ka25.6?10?11?5?1 s?8.02?10mol?L
[OH?]?s?8.02?10?5mol?L?1 pOH?4.1,pH?9.9
11．解：
?Ag(SO)?223cAg8.8213.46－2214.15－3399.48?1?10?0.01＋10?（10）＋10?（10）?3.02?10＝10[Ag?]KSP＝9.3
s?0.010?19.48－17+－
×10＝[Ag][I]＝10s=2.81×10－5 mol?L
13．解： 混合后，
[Ba2?]?0.1?10001??4.9?10?3mol?L?1150M(Ba)
[SO42?]?0.01?50?3.3?10?3mol?L?1150
2?(4.9?10?3?3.3??3)?150?137.33?3.3mgBa剩余的=
100 mL纯水洗涤时损失的BaSO4:
?s?[Ba2?]?Ksp?1.05?10?5mol?L?1
?为1.05?10?5?100?233.4＝0.245mg
?1100 mL0.010 mol?LH2SO4洗涤时
?0.010mol?L?1H2SO4的[H?]?1.41?10?2mol?L?1
Ksp?1.1?10?10?[Ba2?][SO42?]?s?(s?0.01)??SO2??s?0.01?4Ka21.41?10?2?Ka2
－8?1－8?4?s=2.65?10mol?L,BaSO损失mg数为：2.65?10?100?233.4?6.2?10mg 4
16．解： （1）
NH4HF2???NH4F?HFHF??0.005?[H][H]?H??0.005?[H?]F?
[H?][F?]Ka?[HF]?[H?]?5.84?10?4mol?L?10.001Ka?[Ca2?][F?]2??(2?0.005??F?)2?0.0005?(0.01??)22[H]?Ka?0.0005?(0.01?0.56)2?1.57?10?8?KspAgCl?有沉淀生成
3 (2)
?Ag（NH）＝cAg3.247.026?1?10?0.5?10(0.5)?2.8?10[Ag?]
0.05?9?0.5?8.9?10?KspAgCl62.8?10?有沉淀生成 [Ag?][Cl?]?(3)
pH?9.26?lg0.05＝8.260.5
pOH?5.74,[OH]?1.82?10?6mol?L?1?[Mg2?][OH?]2?0.005?(1.82?10?6)2?1.66?10?14?KspMg(OH)2?无沉淀生成
19．解：
2－s?[Zn2?]?[ZnOH?]?[Zn(OH)2]＋[Zn(OH)－]＋[Zn(OH)34] ?[Zn2?]{1??1[OH?]??2[OH?]2??3[OH?]3??4[OH?]4}Ksp ??{1??1[OH?]??2[OH?]2??3[OH?]3??4[OH?]4}?2[OH] ?2.5?10-7mol?L?1
主要状态可由数值得 22．解： (1) (2) (3) (4)
F?M(Cr2O3)?0.23512M(PbCrO4) 2M(MgSO4?7H2O)?2.215M(Mg2PO)27 M[Ca3(PO4)2]?0.082662M[(NH4)3PO4?12MoO3] M(PO25)?0.037832M2M[(NH4)3PO4?12MoO3]
F?F?F?25．解： 设CaC2O4为x,MgC2O4 y=0.6240-x
?x?M(CaCO3)M(MgCO3)?(0.6240?x)??0.4830M(CaC2O4)M(MgC2O4)
x?0.4773g,CaC2O4%?76.49%
y?0.1467g,MgC2O4%?23.51%
28．解：
0.5805?M(AgCl)107.868?35.453?0.5805??1.4236M(NaCl)Na?35.453
解得Na?22.988865
31．解： 设为
FexOy
???
?x?55.85?y?16?0.5434?x?55.85?0.3801?0.3801?0.00680655.85 y0.010203???x0.0068062 则x? ?为Fe2O3
50 34．解： AgCl:10?143.3＝0.035(mol·L-1) cNH3＝3/2＝1.5(mol·L-1) 0.035 [Ag+]原＝2＝0.0175(mol·L-1)
0.05 [I-]原＝2＝0.025(mol·L-1)
设混合后[Ag+]＝x/ mol·L-1
Ag+ + 2NH3 ?
Ag(NH3)2+
x 1.5-2×(0.0175-x) 0.0175-x ≈1.5 ≈0.0175
0.01752x(1.5) ＝?2＝107.40 x＝3.1×10-10
[Ag+][I-]＝3.1××0.025＝7.8×10-12 >
有AgI沉淀生成。
KspAgI
D第10章 吸光光度法
Amax 2. 解：A=-lgT=Kbc
AC当b=2cm时,A=-log0.60=0.222; 当b=1cm,A=0.222/2=0.111,lgT=-0.111∴T=0.77=77%; 当b=3cm，A=0.222×3/2=0.333，lgT=-0.333∴T=0.46=46% 4. 解：A=-lgT=-lg50.5%=0.297,
c=25.5×10-6×103/(50M)=8.18×10-6mol/L K稳 ε=A/bc=0.297/(2×8.18×10-6)=1.91×104L/(mol.cm)
[R]/[M]