有机化学各大名校考研真题十六、十七、十八章(3)

2019-03-22 08:47

CH3NHCOCH3浓HNO3浓H2SO4H3+OCH3CH3O2NNH2NaNO2,HCl0°C~5°CCuCNKCNO2NCN

OH(2)本合成主要根据重氮盐的偶合反应合成化合物。合成过程为:

浓H2SO4?NaOH300°CH3+O

NH2HNO3H2SO4OHN2+Cl-Fe+HClNaNO2-HCl0°C~5°C

NNOHPH=8~10

Br(16--12)由甲苯和其他适当试剂合成CH3解:合成过程为:

.

CH3CH3CH3HNO3H2SO4FeHCl(CH3CO)2ONO2NH2CH3CH3CH3Br2H2O,HCl?BrBrNH2CH3NHCOCH3NHCOCH3NaNO2HClH3PO2Br

(16--13)完成下列转化。

NO2BrNNNH2

解:合成过程为:

ONO2NH2NHCCH3FeHClAc2OONHCCH3Br2FeBr3BrNaOHH2O NClBrNH2NaNO2HClBrNPhNH2BrNNNH2

(16--13)一种新型抗庮生物剂2,4,4-三氯-2-羟基二本醚,俗称三氯新,它广泛应用于口腔、皮肤卫生、餐具清洁等。合成三氯新的方法有多种,其中之一如下:

NO2OHClClKOHAClBFe/HClCClNaNO2H2SO4DH2O?三氯新

请写出中间体A、B、C、D和三氯新的结构。

A:三氯新:

(16--15)完成下列反应式,写出主要产物。

N2Cl+N(CH3)2CH3COONa,H2O(1)°0C

解:根据偶合反应,重氮盐和芳胺发生亲电取代反应得到

NNN(CH3)2

(16--16)完成下列反应式。

Fe+HCl(2)ClN2CH3O2NCH3(1)(3)FCH3

解:用还原剂Fe,HCl将硝基还原为胺基,然后再与NaNH2发生重氮化反应,重氮化合物与HBF4反应,氟原子取代苯环上的重氮基。 (16--17)完成下列反应式。

CH3CH2CHPhCHCH3NH2NaNO2/HClH2O

CH3CH2解:胺与亚硝酸胺发生重氮化反应,水解后得到醇,所以反应产物为(16--18)完成下列反应式。

CH3CHHCOHCHCH3Ph。

OH--N+2Cl

CH3CH解:根据重氮化合物的性质,反应产物为(16--19)完成反应式,写出主要产物或必要的试剂。

OHNH2NO2-N+2Cl. ( )PH=5~7SO3HSO3H

OHNH2NNNO2解:根据重氮盐的反应,生成

HO3SSO3H.

(16--20)

有机合成题。

(1)由甲苯合成间溴甲苯(其他试剂任选)。

CH3CN(2)由甲苯及必要的原料和试剂合成:NO2

解:这两个合成都用到了芳胺和重氮盐的化学性质,合成过程为: (1)


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