Cl:CCl2HN中间体..NHCl_H ++NHN
(2)?—环糊精像一个杯子一样罩在了喹啉的邻位,阻止了卡宾进攻邻位而改为进攻对位,所以副产物3-氯喹啉不易生成。反应表达式为:
卡宾进攻邻位受阻:CCl2NH??环糊精
(17--9)抗阻胺药Chlorphenriamine可由以下路线合成。写出中间体或反应试剂A、B、C、D的结构和Chlorphenriamine的结构。
Cl2FeNCH2A(C12H9Cl2N)(1)CH2(CO2C2H5)2/NaOC2H5(2)H+3O/?OC(C14H12O2ClN)(1)SOCl2(2)DNCH3CHCH2CNCH3liAlH4ClChiorphanriamine
解:化合物在Fe的催化下与氯发生取代反应,氯原子取代苯环上,化合物在光照下与氯发生自由基取代反应,氯原子取代在甲基上。在碱性条件下酸酐又取代亚甲基上的氯原子,最后经过还原剂将羰基还原为烷基。所以A、B、C、D的结构分别为:
ClA::B:NNC:D:HN(CH3)2NCHCH2CO2HClChlorphenriamine的结构:C:NCH3CHCH2CH2NCH3Cl(17--10)完成反应式,如有立体化学问题请注明。
+CH2O+(CH3)2NH(1)NH
+(CH3?NaOCl3CO)2OBF(2)
O解:(1)很据吲哚乙酸的性质,反应产物为
ClClH
?
CH2N(CH3)2NH 。
COCH3(2)呋喃可以和乙酸酐发生傅—克酰基化反应得到
O,再与NaOCl反应得到
COOHO。
(17--11)完成下列反应,如有立体化学问题,请注明。
+NaNH2PhCHO
NCH3
OH解:反应得到
NPh 。
(17--12)完成下列反应式,写出主要产物。
(1)NC2H5CH3I(1mol)NC2H5 H2N
解:2—乙基吡啶NaNH2与发生取代反应连上胺基,然后再与CH3I反应得到
C2H5NNH(CH3) 。
(17--13)完成下列反应。
OPhCOOOHNaOHH2O,?
COONa解:环酮与过氧化物反应得到(17--14)完成下列反应。
OO,HO。
H2O2AHNO3H2SO4B(1)
NNFeHOAcC
Cl2(2)
OACHO浓NaOHEtOHB+C
KNH2(3)
NHA(1)CO2,H2O(2)H+/H2O
CH2(COOEt)2(4)
NEtONaCHCH2
CH3KMnO4A(1)SOCl2(2)NH3BP2O5CN(5)
解:(1)根据吡啶与过氧化物的反应得到A;经硝化反应后,在苯环上连上硝基得到B;经过还原反应将硝基还原为胺基得到C,所以A、B、C分别为:
O2NNO2A:NONO:B:NONO;H2NNH2C:
NN
(2)根据糠醛的化学性质A为:ClOCHO 糠醛上的醛基由于没有A氢原子,所以性质与苯
醛类似,发生歧化反应得到ClOCH2OH 和 ClOCOONa
(3)根据吡咯的弱酸性,与氢氧化钾反应得到
NK,与二氧化碳反应得到羧酸基。反应生成
NHCOOH 。
(4)根据酰基化反应得到
NCH=CHCH(COOEt)2
COOH。
CONH2CN(5)吡啶的化学性质与苯类似,所以A为:
(17--15)完成下列反应式。
N ,B为:
N C为:
N 。