有机化学各大名校考研真题十六、十七、十八章(6)

2019-03-22 08:47

Cl:CCl2HN中间体..NHCl_H ++NHN

(2)?—环糊精像一个杯子一样罩在了喹啉的邻位,阻止了卡宾进攻邻位而改为进攻对位,所以副产物3-氯喹啉不易生成。反应表达式为:

卡宾进攻邻位受阻:CCl2NH??环糊精

(17--9)抗阻胺药Chlorphenriamine可由以下路线合成。写出中间体或反应试剂A、B、C、D的结构和Chlorphenriamine的结构。

Cl2FeNCH2A(C12H9Cl2N)(1)CH2(CO2C2H5)2/NaOC2H5(2)H+3O/?OC(C14H12O2ClN)(1)SOCl2(2)DNCH3CHCH2CNCH3liAlH4ClChiorphanriamine

解:化合物在Fe的催化下与氯发生取代反应,氯原子取代苯环上,化合物在光照下与氯发生自由基取代反应,氯原子取代在甲基上。在碱性条件下酸酐又取代亚甲基上的氯原子,最后经过还原剂将羰基还原为烷基。所以A、B、C、D的结构分别为:

ClA::B:NNC:D:HN(CH3)2NCHCH2CO2HClChlorphenriamine的结构:C:NCH3CHCH2CH2NCH3Cl(17--10)完成反应式,如有立体化学问题请注明。

+CH2O+(CH3)2NH(1)NH

+(CH3?NaOCl3CO)2OBF(2)

O解:(1)很据吲哚乙酸的性质,反应产物为

ClClH

?

CH2N(CH3)2NH 。

COCH3(2)呋喃可以和乙酸酐发生傅—克酰基化反应得到

O,再与NaOCl反应得到

COOHO。

(17--11)完成下列反应,如有立体化学问题,请注明。

+NaNH2PhCHO

NCH3

OH解:反应得到

NPh 。

(17--12)完成下列反应式,写出主要产物。

(1)NC2H5CH3I(1mol)NC2H5 H2N

解:2—乙基吡啶NaNH2与发生取代反应连上胺基,然后再与CH3I反应得到

C2H5NNH(CH3) 。

(17--13)完成下列反应。

OPhCOOOHNaOHH2O,?

COONa解:环酮与过氧化物反应得到(17--14)完成下列反应。

OO,HO。

H2O2AHNO3H2SO4B(1)

NNFeHOAcC

Cl2(2)

OACHO浓NaOHEtOHB+C

KNH2(3)

NHA(1)CO2,H2O(2)H+/H2O

CH2(COOEt)2(4)

NEtONaCHCH2

CH3KMnO4A(1)SOCl2(2)NH3BP2O5CN(5)

解:(1)根据吡啶与过氧化物的反应得到A;经硝化反应后,在苯环上连上硝基得到B;经过还原反应将硝基还原为胺基得到C,所以A、B、C分别为:

O2NNO2A:NONO:B:NONO;H2NNH2C:

NN

(2)根据糠醛的化学性质A为:ClOCHO 糠醛上的醛基由于没有A氢原子,所以性质与苯

醛类似,发生歧化反应得到ClOCH2OH 和 ClOCOONa

(3)根据吡咯的弱酸性,与氢氧化钾反应得到

NK,与二氧化碳反应得到羧酸基。反应生成

NHCOOH 。

(4)根据酰基化反应得到

NCH=CHCH(COOEt)2

COOH。

CONH2CN(5)吡啶的化学性质与苯类似,所以A为:

(17--15)完成下列反应式。

N ,B为:

N C为:

N 。


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