有机化学各大名校考研真题十六、十七、十八章(5)

2019-03-22 08:47

对,因此可以取代到苯环上,反应为:

BrKNH2,液NH3_HBr+NNNNH2KNH2,液NH3+NH2N(主产物)N

H3CO(17--2)由苯酚合成

NBr.

解:由反应产物来看,可以先合成6-喹啉甲醛,再通过与NaNH2反应取代上胺基,通过桑德尔迈将胺基取代为溴原子。合成过程为:

OCH3OH稀HNO3(CH3)2SO4Fe+HClNH2H3CONO2H3CO甘油浓H2SO4,加热NH3CO(1)NaNH2(2)H2ONNH2NaNO2_H2SO4°°O C~5 CCuBrH3CONBr

N(CH3)2(17--3)由噻吩和不超过2个C原子的有机原料合成

OH。

解:噻吩通过与酸酐发生酰基化反应连上羰基,通过与甲醛仲胺反应增长碳链,最后将羰基还原为羟基反应完成。合成过程为:

(CH3CO)2OSSO_(CH2O)n/(CH3)2NHN(CH3)2NaBH4SOHSON(CH3)2

(17--4)按题意要求,完成下列目标化合物的合成(其他必需的无机与有机试剂任选)。

解:合成过程为:

NNBr

(1)NaNH2,?(2)H2ONN+NaOH+H2NH2NaNO2/H+NNH2N+2NCuBr or HBr,Br2NBr+N2

(17--5)由呋喃和不超过4个碳的原料和必要的试剂合成下列化合物(不考虑立体构型)。

OHOCHCH2CO2CH3

解:通过呋喃与丙烯醛的双烯合成反应生成环状的化合物,乙酸甲酯中a碳原子上的取代氯脱去形成碳正离子,其攻击醛其中的羰基,打开碳氧双键后加到羰基碳上,氧负原子得到质子后形成羟基。合成过程为:

CHOOCHOO+OHClCH2CO2CH3Zn+H3OOCHCH2CO2CH3

(17--6)下列各化合物和苯在相同的条件下,分别进行芳香环上的溴代反应,分别比较各化合物的反应速度比苯快或慢。 A.SB.C.NNHND.E.HNOCH3

解:本题就是考察上面几种化合物与苯的芳香性排序。根

>OS>>N>据.

NH

.。所以A、C、D、E比苯快,B比苯慢。

(17--7)用简单的化学方法鉴别下列化合物。

A.CH2CHCO2HNH2B.CHCH2CO2HNH2C.NHO

解:由于a-氨基酸与水合茚三铜一起加热显蓝紫色,所以将三种化合物分别加入水合茚三酮溶液中,有显色反应的为A;又由于伯胺与亚硝酸反应会放出N2 ,因此将B、C中加入HNO2 ,放出N2的为B,C不发生反应。

(17--8)下面是吲哚进行Reime—Tiemann反应的 实验结果。(1)写出副产物3-氯喹啉的生成过程;(2)说明为什么?-环糊精存在副产物不易生成。

CHOClHCCl3NHOH-+NHN40`%HCCl3OH-??环糊精100%0%

解:(1)氯仿在碱性条件下形成卡宾,卡宾进攻喹啉的邻位形成中间体,脱去一分子HCl,再脱去一个质子得到副产物3-氯喹啉,其生成过程为:

ClHCCl3+OH-:CCl


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