NaNH2
N
解：根据喹啉的化学性质，与NaNH2发生取代反应，生成
NH2。
17.3 名校期末考试真题详解
H+CH2CH2CH2OH（17-16）糠醇在酸催化下可发生聚合生成糠醛树酯，写出该反应的机理。
CH2OHOOOO
解：糠醛在酸性条件下，羟基结合一个质子脱去，形成碳正离子，之后发生亲电取代聚合，得到树脂。
（17--17）写出下列反应的主要有机产物，如有立体化学问题也应注明。
OCHO(CH3C )2CH3COONaO( )（1）
O
(H3C)2NCHOCH3ICH3( )NH( )N（2）
CH=CHCOOH解：（1）根据糠醛的性质，发生羟醛缩合反应得到
O 。
+NI-CH3（2）根据吡啶的化学性质，反应分别得到CH3和
+NCH3CH=CHN(CH3)2I-。
1.从吲哚出发合成色氨酸
CH2CHCOOHNH2NH 第十八章 碳水化合物
。
解：合成过程可以分为以下几个步骤完成：
（1）用曼尼赫反应合成3-吲哚甲基-三甲基季胺碱Ι。
CH2（2） 季胺碱Ι加热得到
CH2N。
NHCOCH3（3）
N与
CH(COOC2H5)2发生Michal加成反应，产物水解，脱羧便得到产物。
2. 从一植物分离得到化合物I（C12H16O7),它可被β-葡萄糖苷酶水解为D-葡萄糖和一化合物J
(CH3)2SO4（C6H6O2）。J的1H NMR数据如下：δ6.81（s，4H），8.59（s，2H)。I在碱性条件下用（）处理然后酸性水解得到2,3,4,6-四-O-甲基-D-葡萄糖和化合物K（
C7H8O2），K在CH3I/Ag2O作用
下可以转化为化合物L（C8H10O2），其1H ＮＭＲ数据为：δ3.75（s，6H）,6.83（s，4H）。试写出化合物I的稳定构象以及J，K，L的结构。
解：I可被β-葡萄糖苷酶水解，因此具有β-糖苷键，J的不饱和度为4，从1H ＮＭＲ数据推出为苯二酚。化合物L对苯二酚二甲醚，K为对氧基苯酚。从酸性水解产物判断I利用半缩醛羟基形成
糖苷键。
CH2OHOOHOHOH化合物I的结构为：
OH
I的结构式中有六圆环，大圆环的稳定构型为椅式构型，所以I的稳定构象为：
HOHHOHOHOHOOHHOHH
J，K，L的结构为：
OHOHOCH3J:K:L:
OHOCH3OCH3
3. 一个D型非还原性糖类化合物A，分子式为原性糖B，分子式为
C6H12O6C7H14O6，无变旋光现象。A经稀盐酸水解得到还
C6H10O8，B经过硝酸氧化得到非光学活性的二元酸C，分子式为
C5H10O5，
B经Ruff降解得到还原性糖D，分子式为子式为
C5H8O7；D经硝酸氧化生成光学活性的二元酸E，分
NaOH。当把A用(CH3O)2SHO2处理后再用稀盐酸处理，得到2,3-二甲氧基丁
二酸和2-甲氧基丙二酸，请推测A、B、C、D、E的结构，并给出相关的反应式。
解：A、B、C、D、E的结构分别为：
HOA:OHOCHH3B:HHOHOHCH2OHCHOHOHD:HOHHOH
CH2OH发生的反应为：
CHOCOOHHOHHOHHOHC:HOHHOHHOHHOHHOHCH2OHCOOHCOOHHOHE:HOHHOHCOOH
HAHClH2OOOHBOHHHHOHOHCH2OHBHNO3CHNO3EBRuuff降解DHOOCH3B(CH3O)SO2NaOHHHOCH3HClH2OHOH3CHOHOHHHOCH3CH2OHHOCH3OHCH2OHCOOHHOCH3COOHCCOHOHHH3COOCH3HCOOH+HOCH3CH2OCH3HNO3+CH3OCH2COOHCOOH
4. D型戊糖醛A经稀硝酸氧化后生成光学活性的糖二酸B，A经递降后的一丁醛糖C，C被氧化后生成无光学活性的糖二酸D，请给出化合物A、B、C、D的结构的Fischer的投影式 解：
CHOHOHOHOHCH2OHHOCOOHCHOCOOHOHOHCH2OHHOHOHCOOHHOHOHCOOHA:HHB:HHC:HHD:H
5. D-景天庚酮糖为天然糖，它在生物糖的代谢过程中担当重要角色。根据如下实验报告，写出 D-景天庚酮糖的Fischer的投影式和M、N、O的Fischer投影式
（1） D-景天庚酮糖
6HIO44HCOOH+2CH2O+CO2