基础有机化学表解
廊坊师范学院化学与材料科学学院有机教研室
编著：韩雪峰
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有机化合物还原方法（Ⅰ）
还原剂 催化氢化（解） 作用物 烯 炔 C C负氢（H-）还原剂 LiAlH4 四氢铝锂 金属还原剂 Na+EtOH 特殊还原法 H2/Ni,Pt,Pd NaBH4 M+H+ 硼氢化钠 Zn+HCl CCC=C HH （顺式） （顺） -CH2-CH2- （反式） 芳烃 脂环 R-CH3 R-CH3 R-CH3 。3Ar-X不反应 Ar-X 不反应 RCH2OH 。（1醇） R-CH3 其他还原剂： Mg-Hg/H2O、HI NaNH3EtOHNa+EtOH 卤烃RCH2X O醛RCH =RCH2OH 。（1醇） RCH2OH RCH2OH （可缩合） 。。（1醇） （1醇） ORCH=RCH3（三种方法） 2
O酮RCR =OHRCHR OHRCHR OHRCHR 。OHRCHR 。OHRCHR 。（2醇） 。（2醇） 。（2醇） （2醇） （2醇） 有机化合物还原方法（Ⅱ） 还原剂 H2/Ni,Pt,Pd 作用物 RCH2OH ‘+ ROH （RCHO） RCH2OH RCH2NH2 RCH2OH ‘+ ROH RCH2OH RCH2NH2 （RCHO） RCH2NH2 RCH2NH2 RNH2 ArN=NAr ArNHNHAr RCH2OH RCH2NH2 RCH2NH2 （Ar）RNH2 ORCXH2 Pd_BaSO4喹啉1.LiAlH4/ 2. H3+O RCH2OH 1.NaBH4/ 2.H3+O Fe,Zn,Sn +HCl Na+EtOH 特殊还原法 RCH2OH ‘+ROH RCHO 羧酸可转化为酯后还原 控制等当量可停止于RCHO阶段 RCH2NH2 RCH2NH2 RCH2NH2 RNH2 RCN RCH2NH2 RNHCH3 RCH2NH2 RNH2 R N CH RCH=N-OH （Ar）RNO2 3
Ar-NO2 1.二硝基物的部分还原， 还原剂：（NH4）2S，NH4HS，NH4HSX，Na2S/H2O，SnCl2/HCl 2. SnCl2/HCl优先还原R邻位的-NO2，不还原-CHO， 3. NH4HS优先还原R对位的-NO2 ArN2X N2Cl(H)HNNH2 还原剂：Na2SO3，SnCl2/HCl，Zn/HAc
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有机化合物氧化方法
底物 氧化剂 KMnO4/OH-或H2O KMnO4/H+ C=C-C≡C-炔 ≡CH→CO2 ≡CR→RCOOH =CR2→R2CO 烯 RCH2OH 。（1醇） RCOOH RCH（OH）R 。（2醇） 醛 其它氧化反应 CH2RCH3COOHKMnO4H3O+CCHOOH =CH2→CO2 =CHR→RCOOH =CR2→R2CO ORCR =RCOOH （） MnO2/H+（H2O） CH3MnO2H3O+CHOCH2=CHCH2OHCH2OHK2Cr2O7H3O+MnO2H3O+CH2=CHCHOCHO K2Cr2O7/H2SO4 CrO3/H2SO4 =K2Cr2O7H3O+=OHO=O= RCHO （蒸出） RCOOH ORCR RCOOH CH3K2Cr2O7H3O+COOHOHO CrO3/（C5H5N）2 沙瑞特试剂 1.O2 2.Zn/H2O HIO4 Pb(OAc)4 O2 =CH2 → HCHO =CHR→ RCHO =CR2→ R2CO ≡CH→CO2 ≡CR→RCOOH = RCHO ORCR 1.用于制备醛（防止酸生成）。 2.试剂呈碱性，适用于含对酸敏感的底物。 OOOHNH2OOOHOHH醛、酮、酸 O2V2O5350-450℃O2420-510℃CH2=CHCH3+NH3+32.磷钼酸铋CH2=CHCN=O2V2O5300-500℃==OO= O==OO== =O2V2O5400-500℃O==OO 5