聚脂纤维 聚对苯二甲酸乙二醇酯 （涤纶） （的确良） [OCOCO2CH2CH2]n伴侣动物 CH3OCOCO2CH31. 对二甲苯氧化法： 对苯二甲酸二甲酯 CH2OHCH2OH 乙二醇 2. 邻苯二甲酸钾盐转位法： 3. 混合二甲苯转位法： 乙二醇的制法； 聚丙烯腈 （腈纶） （合成羊毛） [CH2CH]nCN(PAN) CH2=CHCN 丙烯腈 1.氨氧化法： O2420-510℃CH2=CHCH3+NH3+32.2.乙炔法： 磷钼酸铋CHCH+HCN聚乙烯醇缩甲醛 （维尼纶） （维纶） （合成棉花） Cu2ClNH4ClCH2=CHCN 1.改变硬脆：加5-10%丙烯酸甲酯，醋酸乙烯CH2=CHCN 酯。 2.改善染色性：加1-2%丁酸，丙烯磺酸钠共聚。 [CH2CHCH2CH]nOOCH2 CH2=CHOCOCH3 醋酸乙烯酯
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同分异构现象
同分异构现象分类 碳干异构 （碳骼异构） 构造异构 位置异构 官能团异构 互变异构 顺反异构 （几何异构） 旋光异构 （光学异构） 构象异构 构造 构型 构象
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引起异构的原因 碳干不同 官能团在C键或环上的位置不同 分子中原子（团）联结形式不同的官能团 由于刚体结构（双键、环）上的原子（团）不同空间排布引起的异构。 由于分子的手性结构造成原子（团）在空间的不同排列。 由于原子（团）绕轴旋转形成的空间不同排列。 分子内原子（团）联结形式和顺序。 由于刚体和手性结构而产生的原子（团）的空间排列形式。 由于原子（团）绕单键旋转形式的空间排列形式。 分子式相同但结构不同的化合物互称同分异构体。这种现象叫同分异构现象。 备注 构造、构型异构体之间的转变需要化学键的变化才能实现。 构象异构体可通过单键的旋转而互变。 构型异构 立体异构 同分异构现象 《增长碳链的反应》
No. 1 反应名称 亲核取代 反应式 限制，备注 RX≠3°（消除），乙烯式（不活泼）.（3°RX可改用格氏剂羧化法）。 3 交叉羟醛缩合 RX+NaCNRCN）1。胺、酰胺、羧酸1。2。（、2 亲核加成 HCHOCHO（无αH）4 亲核加成 OOH-+RCH2CH（R）OHRO（R）HCH2CHCHCH2CHCH（R）OHRO =含αH）（== 1.限于醛脂族甲基酮，＜C7环酮 2.加OH-可加速反应。 5 1，4-亲核加成 HCNRCH=CHCHRCHCH2CH（R）（R）1.4加成CN 6 ==OO Mg1.CO2RXRMgXRCOOHEt2O2.H3O+ ）Co（2CO8RCH2CH2CH+RCHCOOH+CO+H2ORCH=CH2T.P（主）CH3（次）1. RX=1°2° 3°烯丙式，乙烯式 2. RX≠邻二卤烃（否则消除成烯） 1.活性：直链α烯>直链内烯>卤化烯 2.甲酰基优先导入位阻一边 Ni(CO)4催化时，α烯优先生成α-甲基酸 7 氢甲酰化反应 （OXO） 氢羧基化反应 （Peppe）雷珀 8 Ni（CO）4RCH=CH2+CO+H2ORCHCOOHCO（）Co4CH3 18
9 10 阿恩斯特—艾斯特（Arndt-B.Eistert） Cu2Cl2CH2=CHCNCHCH+HCN+NH4Cl 分子内重排，R构型不变。 11 氯甲基化（Blanc）（布兰克反应） -CH2Cl可转变为: -CH3,-CH2OH,-CH2CN,-CH2COOH, -CH2CHO,-CH2N(CH3)2等。 12 13 盖特曼—柯赫反应 （Gattermann-Koch） 莱默尔—帝曼反应 （Reimei-Tiemann） 柯尔贝—施密特 （Kolbe-Schmidt） + CO + HClAlCl3CHO 1.环上可有-R,-OR（但不可有-OAr） 2.只含吸e基-OH的不反应。 1.底物可为苯酚、萘酚、多元酚，杂环化合物（吡咯吲哚） 2.主要引入o位。 1.200-250℃得对位产物； 2.供e基使反应易，吸基使反应难。 3.-SO3H使反应禁阻 OH-OH+CHCl3OHp位）o、CHO（ 14 15 桑德迈尔反应 （T..Sandmeyer） 羧酸升级反应 CN以Cu代CuCN时叫伽特曼反应。 =16 ClCOOHSO2H3O
+=KCNCOClCCOOHZnHgHClO CCN OCH2COOH19
《增长碳链的反应》
No. 1 2 反应名称 武兹反应（Wurtz） 武兹—菲帝烯反应应 （Wurtz-Fitting） 反应式 限制，备注 2.RXNaRR 1.乙烯式RX不反应 2.制备对称偶C数烷烃。 Br+nRBr2.BrNaNaR R不异构化，制备正烷基苯。 3 RCCHRXRCNaRCCRCNa RX=1?、2? （3?可消除） 使用RMgX.RLi时，RX=活泼卤烃（RI.烯丙式. 3?RX） 使用R2CuLi时，RX为任意卤烃（但3?RX几乎不反应） 1.活性：（难） 2.邻对位有吸基时，活型。 1.含C=C.-NO2.-COOR无影响； 2. α-支链酸，α,β-不饱和酸，芳酸反应困难。 4 RMgXRX+RLiR2CuLi2.ArXCuRR 5 6 乌尔曼（Ullmann） 柯尔贝反应 （Kolbe） ArAr 2.RCOONaRR+2.CO2+2.NaOH+H2阴极（＞6碳直链酸）阳极 CH3）COHMg（22.CH3CCH3苯（CH）32COH电解7 =O 1.甲醛1?醇，醛2?醇，酮3?醇 2.位阻较大时换用。 8 ROH1.Et2ORCC=O+RMgX+H（R）R2.H3OH（R） 20