缩短碳链的反应
No. 反应名称 1 KMnO4氧化 反应式 限制.备注 氧化反应 RCH=CH2RCOOH+CO2RC=CHRKMnO4RC=O+HOOCRK2Cr2O7RR+H3ORCOOH+CO2RCCH 2 臭氧化-还原水解 RCH=CH21.O3RC=CHR2.H2OR1.O3RCCH2.H2ORCHO+HCHORC=O+HOCRRRCOOH+CO2 3 烷基苯氧化 ===4 HIO4氧化 OHOHHOOOHNH2OORCHOHRCHOCH2OHCOHIO4醛、酸+HIO3碘酸HCHOCHOHHCOOH=CO2 HCOOHCHCH2HOCCH2OHOCH3OCH3 OCH 5 羧酸脱羧 脱羧（受热分解） 26
=6 二元酸热解 7 α-羟基酸脱羧 OH稀H2SO4RCHO+HCOOHRCCOOH△OR稀H2SO4RCCOOHRCR+HCOOH△OH 8 =酸氧化脱羧 RCHCH2COOH△OHRCCH3
=OH[O]稀KMnO4ORCOOHRCHRCCOOH△OR稀KMnO4RCCOOHRCR+CO2△OHO =27
9 卤仿反应 NaOI用于鉴别 NaOCl.NaOBr用于制备 10 霍夫曼降级 （Hofmann） 亨斯狄克尔反应 (Hunsdiecker) 1.脂、苯、酰胺均可反应. 2.取代酰胺不反应. 3.适用于1-8C（高级酰胺转化率低） 银盐要求无水。 11 卤素中，溴反应最好 环化合成法（伸长碳链） 1 2 双烯合(Diels—Alder) 成 用于合成六元环 CHCCHCOOOCCOOCH3CCOOCH3 3 Skraup合成喹啉法 4 烯加卡宾（Carbene） 或（Cu）+CH2I2ZnEt2O 28
5 狄克曼反（Dieckmann） 应一般n=2.3.4 合成5-7元环 6 丙二酸二乙酯 （合成法） 2CH2(COOC2H5)2NaOC2H5X(CH2)nXn = 3~7CH(COOC2H5)2(CH2)nCH(COOC2H5)2CH2I2NaOC2H5C(COOC2H5)2(CH2)nCH2N=2-3 合成小环3-4 C(COOC2H5)2 7 付列德尔—克拉夫茨烷基化反应（Friedel-Crarfts） 二
[动态诱导效应Id]由于外界电场而引起的暂时电子云分布状态的改变称为动态诱导效应，又称同极化性。 1. Id的产生：在反应瞬间受外界电场的影响（如极性溶解或反应试剂），分子的共价键的正常分布被改变，极性加深。 2.诱导极化强度：分子体系对外界极化电场的反映（诱导极化度），其强度 ρ=α*F 决定于分子中价键的诱导极化度α和外界极化电场的强度F. 价键的可极化性与成键元素原子核对所需价的控制能力有关： （1）.同族原子（团）： -TeR＞-SeR..＞-SR＞-OR （a）.从下到上，半径变大，电负性变小，Id增加 。-I＞-Br＞-Cl＞-F （b）.同一元素，荷正电性，Id减小,荷负电Id增加,Id:-O-＞-OR＞-OR2+ -NR2＞-NR3+ （2）.同周期：从左到右，电负性增加,Id减小. Id:-CR3＞-NR2＞-OR＞-F 总之，可极化的离子是体积大的阳离子。 3. 诱导极化的方向：电子向有利于反应进行的方向转移。
29
静电诱导效应Is
【相对电负性】分子中成键原子吸引电子的相对倾向，（相对标度：F 4.0） 鲍林标度Xp F 3.98 F 4.0 同族元素 O 3.5 Cl N 3.0 Br 2.8 S C 2.5 I H 2.1 P B 2.0 Si 1.9 Al 1.5 Mg 1.2 同周期元素 从左到右，电负性增大 从上到下，电负性减小 【静电诱导效应Is】由于静电诱导后分子链传递而引起的电子偏移效应叫诱导 （沿σ或π键传递） 效应。由分子本身的特征而产生的诱导效应，为Is （1）产生原因：由分子中各原子的电负性不同，引起了键的极性。键的极性不局限于成键原子之间，可通过静电诱导作用后沿着分子链（单、重键） 传导而影响分子中邻近原子，引起分子中电子云密度的重新分配。 δδδ+ δδ+ δ+ δ- C C C Cl （2）表示方法：诱导效应应用直箭头表示，箭头所指的方向就是电子移动的方向。局面的正负电荷用δ+、δ-表示（δ表示所带电荷不是一个单位，为单位电荷的若干分之一）。 （3）特点Is是一种永久效应：是由分子结构本事的特征引起的静电作用，在没有外界电场存在下边存在。 Is是近程作用：是通过分子链传递的。随着传递距离的增大迅速减弱，＞3C极微，＞5C为零，约按公为1/3的等比级数减弱。 Is只造成链的极性改变：Is只涉及到电子云密度分布的改变。即发生共用的偏移。但e仍留于原来的轨道内，故共价键无改变。（不影响链长及电子层结构） （4）诱导效应的强度：诱导效应的强度决定于有关原子或原子团的电负性。在比较各种原子或原子团的诱导效应时，常以作为标准。 吸e诱导效应-I：吸e能力＞H. 供e诱导效应+I：吸e能力＜H. 在化合物的分子中，原子（原子团）之间是相互影响的。 相互影响途径 电子效应 诱导效应（I） 共轭效应（C） 超共轭效应 场效应 空间效应（位阻效应） 【场效应】通过空间或媒介传递的静电诱导作用称为场效应。（空间效应） 是一个广义的诱导效应。（场效应和诱导效应统称极性效应） 场效应和诱导效应往往同时存在，多数情况下方向相同，场效应与距离的平方成反比，距离加大，作用迅速减弱。 例1： +I和场效应方向一致，都使H+不易离去，所以二级电离常数很小。 例2：
30