① 配方
组分 A组分（底料）
原料 去离子水 K-12 OP-10 NaHCO3
B组分（预乳液）
去离子水 K-12 OP-10 甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸丁酯 VV-10 N-羟甲基丙烯酰胺
丙烯酸
C组分（引发剂液）
过硫酸钾（初加） 去离子水（初加） 过硫酸钾（滴加） 去离子水（滴加）
D组分（后消除）
TBHP 去离子水 SFS（雕白块） 去离子水
② 合成工艺
将底料加入反应瓶 升温至78℃；取组分B的10%加入反应瓶打底，升温至84℃，加入初加KPS溶液；待兰光出现，回流不明显时同时滴加剩余预乳液及滴加用引发剂液，约4h滴完；保温1h；降温为65℃，后消除，保温30min；降至40℃，用氨水调PH为7～8，过滤出料。 （3）苯丙弹性乳液的合成 ① 配方
组分 A组分（底料）
原料 去离子水
用量（质量份）
1750 用量（质量份）
45.00 0.0440 0.0890 0.0990 15.00 0.1770 0.3540 34.023 13.788 16.601 1.328 0.664 0.100 2.000 0.232 15.00 0.0720 1.500 0.0600 1.500
36
2A1（陶氏化学）
B组分（预乳液）
去离子水 2A1 NP-10 苯乙烯 丙烯酸丁酯 N-羟甲基丙烯酰胺
丙烯酸
C组分（引发剂液）
过硫酸钠（初加） 去离子水（初加溶解用） 过硫酸钠（滴加） 去离子水（滴加溶解用）
D组分（后消除）
TBHP（叔丁基过氧化氢）
TBHP溶解水 SFS（雕白块） SFS溶解水
② 合成工艺
1.000 15.00 68.80 62.90 1952 3783 116.0 1.328 7.730 120.0 5.230 162.0 3.320 70.00 2.600 70.00
将底料加入反应釜，升至81℃,加416kg预乳液，2min后加入底料引发剂液，保温10min，滴加剩余预乳液，温控83－85℃，2h后与预乳液同时滴加引发剂液，1.5h滴完，总滴加时间为3.5h,保温1h，降至75－70℃，用45min加入后消除氧化－还原引发体系，降60℃加氨水调PH=7-8，降45℃以下，120目过滤。
指标：固含量：56±1％；PH值：7～8；粘度：1000－3000cps。 (4）醋丙乳液的合成 ① 配方
组分 A组分（底料）
原料 去离子水 K-12 NP-10 磷酸氢二钠 VAC
用量（质量份）
475.0 3.750 7.000 5.000 30.00
37
MMA BA AA
B组分（预乳液）
去离子水 K-12: NP-10 VAC MMA BA 丙烯酸
C组分（引发剂液）
过硫酸铵 去离子水
② 合成工艺
20.00 15.00 2.000 15.00 3.500 15.00 450.0 150.0 25.00 15.00 4.800 200.0
室温下向反应瓶中加入底料用水、阴离子、非离子型乳化剂和缓冲剂，30℃时加入釜底单体，升温至50℃，通入N2，加入引发剂液的1/4，此时将自然升温至70～75℃左右，加热至82～84℃，撤N2，开始滴加预乳液和剩余引发剂液，4.5～5h加完，保温1h，降至室温，80目尼龙网过滤出料。 （5）核壳结构叔-丙乳液合成 ① 配方
分 A组分
原料 去离子水: DS-10 OP-10 NaHCO3
B组分(核预乳液)
DS-10 OP-10 H2O MMA BA VV-10 AA
用量（质量份）
50.0 0.118 0.473 0.099 0.158 0.631 6.000 19.727 1.841 4.472 0.263
38
C组分(壳预乳液) DS-10 OP-10 H2O MMA BA VV-10 AA
N-羟甲基丙烯酰胺
0.118 0.473 9.000 13.936 11.817 11.967 0.395 1.134 0.0990 9.000 0.230 1.500 0.0740 70.00 1.500 0.0600 1.500 适量（调pH值）
D组分(打底引发剂液) 过硫酸钾 溶解水
E组分(滴加引发剂液) 过硫酸钾 溶解水
F组分(后消除) TBHP（叔丁基过氧
化氢） TBHP溶解水 SFS（雕白块） SFS溶解水
G组分
注：DS-10为十二烷基苯磺酸钠 ② 合成工艺
氨水
底料加入250ml四口烧瓶并升温至78℃，然后取预乳液的8%～10%打底，当T=84℃时，一次性加入打底引发剂，待体系出现兰光时，即可同时滴加核预乳液及引发剂，滴完保温1h；再滴加壳预乳液及引发剂，约2.5h滴完，保温1h；再降至65℃，后消除，保温30min；最后降温40℃左右，用氨水调PH为7～8，过滤出料。
二、丙烯酸树脂水分散体的合成 1．配方设计
丙烯酸树脂水分散体的合成通常采用溶液聚合法，其溶剂应与水互溶；另外，在单体配方中往往含有羧基或叔胺基单体，前者用碱中和得到盐基，后者用酸中和得到季胺盐基，然后在强烈搅拌下加入水分别得到阴离子型和阳离子型丙烯酸树脂水分散体。加水后若没有转相，则体系似以真溶液，若补水到某一数值，完成转相后，外观则似乳液。两种离子型分散体中，阴离子型应用比较广泛。
丙烯酸树脂水分散体通常设计成共聚物，羧基型单体最常用得是丙烯酸或甲基丙烯酸，此外衣康酸、
39
马来酸也有应用。为引入足够得盐基，实现良好得水可分散性羧基单体用量一般在8％－20%之间，树脂酸值为40－60mgKOH/g（树脂）。其用量应在满足水分散性的前提下，尽量低些，以免影响耐水性。除羧基外，羟基、醚基、酰胺基对水稀释性亦有提高。另外，丙烯酸树脂水分散体通常设计成羟基型，以供同水性氨基树脂、封闭型水性多异氰酸酯配制烘漆，其羟值也是需要控制的一个重要指标。此外，N－羟甲基丙烯酰胺（NMA）可自交联、甲基丙烯酸缩水甘油酯与（甲基）丙烯酸可以加热交联以提高性能。 中和剂一般使用有机碱，如三乙胺（TEA）、二乙醇胺、二甲基乙醇胺（DMAE）、2－氨基－2－甲基N－乙基吗啉(NEM)等。丙醇(AMP)、其中三乙胺（TEA）挥发较快，对pH稳定不利；二甲基乙醇胺（DMAE）可能会和酯基发生酯交换，影响树脂结构和性能。2－氨基－2－甲基丙醇(AMP)、N－乙基吗啉(NEM)性能较好。其次，中和剂的用量应使体系的pH值位于7.0－7.5，不要太高，否则，将是体系粘度剧增，影响固含量和施工性能。
助溶剂也是合成丙烯酸树脂水分散体的重要组分，它不仅有利于溶液聚合得传质、传热，使聚合顺利进行，而且对加水分散及与氨基树脂的相容性和成漆润饰、流平性有关。综合考虑，醇醚类溶剂较好。因为乙二醇丁醚等溶剂对血液和淋巴烯统有影响，同时严重损伤动物的生殖机能，造成畸胎、死胎。因此，应尽量不用乙二醇及其醚类溶剂。丙二醇及其醚类比较安全，可以用作助溶剂。正丁醇、异丙醇可以混合溶剂使用。
丙烯酸树脂水分散体若作为羟基组分，其合成配方中应加入分子量调节剂，如巯基乙醇、十二烷基硫醇等，巯基乙醇转移后的引发、增长可以在大分子端基引入羟基，可提高羟值及改善羟基分布。
2．丙烯酸树脂水分散体的合成工艺
丙烯酸树脂水分散体的合成采用油性引发剂引发、用亲水性的醇醚及醇类作混合溶剂、混合单体以“饥饿”方式滴加、用分子量调节剂控制分子量。水性树脂经碱中和实现其水分散性，在强力搅拌下加入去离子水，即得到透明或乳样的丙烯酸树脂水分散体。下面为丙烯酸树脂水分散体的一个合成实例。
（1）合成化学原理
40