4.2 向分析中需使用的PNa4、PNa5标准溶液，Ⅰ级试剂水和水样中添加二异丙胺溶 液，进行碱化，调整PH大于10。
4.3 以PNa4标准溶液定位，将碱化后的标准溶液摇匀。冲洗电极杯数次，将PNa电 极和甘汞电极同时浸入该标准溶液进行定位。定位后重复校正1～2次。直至重复定位误差不超过以PNa4±0.02，然后以碱化后的PNa5标准溶液冲洗电极和电极杯数次，再将Na电极和甘汞电极同时浸入PNa5标准溶液中，待仪器稳定后旋动斜率校正按钮使仪器指示PNa5±0.02～0.03，则说明仪器及电极均正常，可进行水样测定。 4.4 水样的测定
用碱化后的Ⅰ级试剂水冲洗电极和电极杯数次，使PNa计的读数在PNa6.5以上。再以碱化后的被测水样冲洗电极和电极杯2次以上。最后重新取碱化后的被测水样。摇匀，将电极浸入被测水样中，摇匀，待仪器稳定后，记录读数。
若水样钠离子浓度大于10-3mol/L（Na+>23mg/L）则用Ⅰ级试剂水稀释后添加二异丙胺使PH大于10然后进行测定。
4.5 经常使用的PNa电极，在测定完毕后应将电极放在碱化后的PNa4标液中备用。 4.6 不用的PNa电极以干放为宜，但在干放前应以Ⅰ级试剂水清洗干净。以防溶液
浸蚀敏感薄膜。电极不宜放置过久。
4.7 0.1mol/L甘汞电极在测试完后，应浸泡在0.1mol/L氯化钾溶液中，不能长时间 的浸泡在纯水中，以防盐桥微孔中氯化钾被稀释，对测定结果有影响。
SS-6-1-84 酸 度 的 测 定（容量法）
1 方法摘要
水的酸度是指水中含有能接受氢氧离子物质的量。在本法测定中，以甲基橙作为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定到橙黄色为终点（PH约为4.2）。测定值只包括较强的酸（一般为无机酸）。这种酸度称为甲基橙酸度。其反应为：
H+ + OH-→ H2O
注：本法适用于氢离子交换水酸度的测定。
2 试剂
2.1 氢氧化钠标准溶液（0.05或0.1mol/L） 2.2 0.1%甲基橙指示剂 3 测定方法
3.1 取100ml水样注入250ml锥形瓶中。
3.2 加2滴甲基橙指示剂，用0.05mol/L（或0.1mol/L）氢氧化钠标准溶液滴定 至溶液呈橙黄色为止，记录所消耗氢氧化钠标准溶液的体积（a）。
水样酸度（SD）的数量（mol/L）按下式计算：
c?aSD??103
V式中：c——氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L V——水样体积，ml
a——滴定酸度时所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml
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注：水中若含有游离氯，可加数滴硫代硫酸钠溶液（0.1mol/L），以消除游离氯对测定的干扰。
GB/T 14419-93 碱 度 的 测 定
1 方法摘要
水中碱度是指水中含有能接受之子（H+）的物质的量。例如氢氧根、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸氢盐、硅酸盐、硅酸氢盐、盐硫酸盐、亚硫酸氢盐和氨等都是水中常见的能接受质子的物质（或碱性物质）。
通常碱度（JD）可分为理论碱度(JD)理和操作碱度(JD)操。操作碱度又可分为酚酞碱度(JD)酚和全碱度(JD)全。理论碱度定义为：
-2--+
(JD)理 = [HCO3]+2[CO3]+[OH]+[H]
酚酞碱度是以酚酞作指示剂测得的的碱度，全碱度是以甲基橙（或甲基红-亚甲基蓝）作指示剂测得的碱度。酚酞终点的PH约为8.3，甲基橙终点的PH约为4.2，甲基红-亚甲基蓝终点的PH约为 5.0。第一法以酚酞（第一终点）和甲基橙（第二终点）作指示剂；第二法以酚酞（第一终点）和甲基红-亚甲基蓝（第二终点）作指示剂。
2 试剂
2.1 1% 酚酞指示剂
2.2 0.1% 甲基橙指示剂 2.3 甲基红-亚甲基兰指示剂
2.4 氢离子标准溶液（0.1mol/L和0.01mol/L(1/2H2SO4)硫酸标准溶淮）
3 仪器
3.1 滴定管（酸式，25ml） 3.2 微量滴定管（10ml） 3.3 锥形瓶（200或250ml） 3.4 移液管（100ml）
4 测定
4.1 第一法:
量取100ml水样于锥形瓶中，加入2～3滴酚酞指示剂，若显红色，用0.1mol/L(1/2H2SO4)硫酸标准溶液滴定至恰无色，记录消耗量a，继续加入甲基橙指示剂后再滴定至由黄变为橙黄为止，记录此消耗量为b。
4.2 第二法:
量取100ml水样于锥形瓶中，加入酚酞指示剂2-3滴，若显红色，用0.01mol/L(1/2H2SO4)硫酸标准溶液滴定至恰无色，记录消耗量a。加入2-4滴（视碱度而定）甲基红-亚甲基红指示剂，继续滴定到由绿色变为紫色，记录此消耗量为b。
以上两种方法，若酚酞指示剂不显色，可直接加入甲基橙或甲基红-亚甲基兰指示剂后用硫酸标准溶液滴定，记录消耗量为b。
- 7 -
当滴定时量取的水样体积为100ml时，酚酞碱度(JD)酚和全碱度（JD）全,按下式计算：
?JD?酚??JD?全?cH??a?1000V
cH???a?b??1000V
式中:(JD)酚——酚酞碱度，mmol/L
(JD)全——全碱度，mmol/L
CH+——硫酸标准溶液的氢离子浓度，mol/L
a ——第一终点硫酸消耗的体积，ml b ——第二终点硫酸消耗的体积，ml V ——所取水样的体积，ml
GB/T 6905.1-86 氯 根 的 测 定（摩尔法）
1 方法摘要
水样以铬酸钾作为指示剂，在中性和弱碱性条件下，用硝酸银标准溶液进行滴定，出现砖红色铬酸银沉淀时指示终点到达。反应如下：
Cl- + Ag+ → AgCl ↓ （白 色） CrO42- + 2Ag+ → Ag2CrO4- ↓ （砖红色）
2 试剂
2.1 1%酚酞指示剂（95%乙醇溶液） 2.2 10%铬酸钾指示剂
2.3 0.05mol/L的硫酸溶液 2.4 0.1mol/L的氢氧化钠溶液
2.5 0.0282mol/L标准硝酸银溶液：对氯根滴定度T=1mg/ml 2.6 标准氯化钠溶液（1mg/ml）
3 测定
3.1 量取100ml水样于250ml锥形瓶中，若为已知PH近7左右生水样，不必经过中和；若PH?8.3则加入1%酚酞指示剂2滴，以0.1mol/L硫酸溶液中和至红色恰恰消失；若为酸性水样，则加入酚酞指示剂2滴，先用0.1mol/L氢氧化钠溶液滴至红色，再以0.1mol/L硫酸溶液回滴至红色恰消失后，加入1ml铬酸钾指示剂。
用标准硝酸银溶液滴定至橙色，记录消耗量a。同时以中性条件下的除盐水作空白试验，记录消耗量b。
3.2 氯根含量按下式计算:
(a?b)TCl???1000
V式中:a——测定水样消耗标准硝酸银溶液体积，ml
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b——滴定空白消耗标准硝酸银溶液体积，ml T——标准硝酸银溶液对氯根滴定度，mg/ml V——滴定中所取水样的体积，ml
1000——1000ml/L
GB/T 6909.1-86 硬 度 的 测 定 高硬度
1 方法摘要
本方法适用于天然水、冷却水水样硬度的测定。
测定范围：0.1～5mmol/L硬度。硬度超过5mmol/L时，可减少取样体积，稀释到100ml后测定。
在PH为10.0±0.1的水溶液中，用铬黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，既可算出硬度值。
为提高终点指示的灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的EDTA二钠镁盐。如果用酸性铬兰K作指示剂，可不加EDTA镁盐。
铁≥2mg/L、铝≥2mg/L、铜≥0.01mg/L、锰≥0.1mg/L对测定有干扰，可在加指示剂前用2ml1%L-半胱胺盐酸盐溶液和2ml三乙醇胺溶液（1+4）进行联合掩蔽消除干扰。
2 试剂
2.1 钙标准溶液（0.01mmol/ml）：标定EDTA标准溶液 2.2 氨-氯化铵缓冲溶液 2.3 0.5%铬黑T指示剂
2.4 标准EDTA溶液（1ml相当于0.01 mmol硬度） 2.5 EDTA镁盐溶液 2.6 5%氢氧化钠溶液 2.7 盐酸溶液（1+4） 2.8 三乙醇胺溶液（1+4） 2.9 1%L-半胱胺盐酸盐溶液
3 测定：
3.1 取100ml水样，注入250ml锥形瓶中。若水样浑浊，取样前应过滤。
注：水样酸性或碱性很高时，可加5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液（1+4）中和后再加缓冲溶液。
3.2 加5ml氨-氯化铵缓冲溶液，加2～3滴铬黑T指示剂。
注：碳酸盐硬度较高的水样，在加入缓冲溶液前应先稀释或先加入所需EDTA标准溶液量的80%～90%（记下滴定体积内），否则缓冲溶液加入后，碳酸钙析出，终点延长。 3.3 在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由酒 红色转为蓝色即为终点。
3.4 另取100mlⅡ级试剂水，按3.2、3.3操作步骤测定空白值。
4 计算
水样硬度X（mmol/L）按下式计算：
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X?(a?b)?T?1000 V式中：a——滴定水样所消耗EDTA标准溶液的体积，ml b——滴定空白溶液所消耗EDTA标准溶液的体积，ml T——EDTA标准溶液对钙硬度的滴定度，mmol/ml V——水样体积，ml
GB/T 6909.2-86 硬 度 的 测 定 低硬度
1 方法摘要
本方法适用于软化水、H型阳离子交换器出水、锅炉给水、凝结水水样的测定。 测定范围： 1～100μmol/L硬度。
在PH为10.0±0.1的水溶液中，用酸性铬兰K作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，既可算出硬度值。
铁≥2mg/L、铝≥2mg/L、铜≥0.01mg/L、锰≥0.1mg/L对测定有干扰，可在加指示剂前用2ml1%L-半胱胺盐酸盐溶液和2ml三乙醇胺溶液（1+4）进行联合掩蔽消除干扰。
2 试剂
2.1 钙标准溶液（0.1μmolCa2+/ml）：标定EDTA标准溶液 2.2 硼砂缓冲溶液
2.3 0.5%酸性铬兰K指示剂
2.4 标准EDTA溶液（1ml相当于0.5μmol硬度） 2.5 EDTA镁盐溶液 2.6 5%氢氧化钠溶液 2.7 盐酸溶液（1+4）
3 测定：
3.1 取100ml水样，注入250ml锥形瓶中。
注：水样酸性或碱性很高时，可加5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液（1+4）中和后再加缓冲溶液。
3.2 加1ml硼砂缓冲溶液，加2～3滴0.5%酸性铬兰K指示剂。
4.3 在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由红 色转为蓝色即为终点。全过程应于5min内完成，温度不应低于15℃。 4.4 另取100mlⅡ级试剂水，按3.2、3.3操作步骤测定空白值。
水样硬度小于25μmol/L时应采用5ml微量滴定管。 5 计算
水样硬度X（μmol/L）按下式计算：
X?(a?b)?T?1000 V - 10 -