%%5．Fe2+ + 2e = Fe，E1，?rGm(1) ；Fe3+ + e = Fe2+ ，E2， ?rGm(2)；(1) %+ (2)，得：Fe3+ + 3e = Fe，E3，?rGm(3)。
%%%则：?rGm(3) = ?rGm(1) +?rGm(2)，E3
E1E2。
6．2H+ + 2e = H2，E1与2H2O + 2e = H2 + 2OH-，E2，因它们都是氢电极反应，所以φ1φ2。
7．对于电极Pt |Cl2(p)|Cl- 其还原电极电势为：
φ(Cl-/Cl2) = φ(Cl-/Cl2) - (RT/2F)ln{[p(Cl2)/[pa2(Cl-)]] 。 8．对于电池Pt|H2|H2SO4(aq)|O2|Pt ，其电池反应可表示为：
%H2(g) + ?O2(g) H2O(l)，E1，?rGm(1)或2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)，
%%a，?rGm(2)。因2?rGm(1) =?rGm(2)，所以2E1= E2。
9．电池(1) Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2|Pt ，电池(2) Ag|AgNO3(aq)|| KBr(aq)|AgBr(s)|Ag的电池电动势E1、E2都与Br- 浓度无关。
10．在有液体接界电势的浓差电池中，当电池放电时，在液体接界处，离子总是从 高浓度向低浓度扩散。
11．对于电池Zn|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag，其中的盐桥可以用饱和KCl溶液。 二、单选题：
1．丹聂尔电池(铜 - 锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为： (A) 负极和阴极 ； (B) 正极和阳极 ； (C) 阳极和负极 ； (D) 阴极和正极 。 2．韦斯登标准电池放电时正极上发生的反应为： (A) Cd2+ + 2eCd ； (B) PbSO4(s) + 2ePb + SO42- ； (C) Hg2SO4(s) + 2e2Hg(l) + SO42- ； (D) Hg2Cl2(s) + 2e2Hg(l) + 2Cl- 。 3．下列说法不属于可逆电池特性的是： (A) 电池放电与充电过程电流无限小；
(B) 电池的工作过程肯定为热力学可逆过程； (C) 电池内的化学反应在正逆方向彼此相反； (D) 电池所对应的化学反应ΔrGm = 0 。
4．电池在下列三种情况：(1)I→0；(2)有一定电流；(3)短路。忽略电池内电阻，下列说法正确的：
(A) 电池电动势改变 ； (B) 电池输出电压不变 ； (C) 对外输出电能相同 ； (D) 对外输出电功率相等 。 5．下列电池中，哪个电池反应不可逆： (A) Zn|Zn2+||Cu2+| Cu ； (B) Zn|H2SO4| Cu ；
(C) Pt,H2(g)| HCl(aq)| AgCl,Ag ； (D) Pb,PbSO4| H2SO4| PbSO4,PbO2 。
6．对韦斯登(Weston)标准电池，下列叙述不正确的是： (A) 温度系数小 ； (B) 为可逆电池 ；
(C) 正极为含 12.5% 镉的汞齐 ； (D) 电池电动势保持长期稳定不变 。 7．电极①Pt,Cl2(g)|KCl(a1)与②Ag(s)，AgCl(s)|KCl(a2)，这两个电极的电极反应相界面有：
(A) （1） 2 个，（2） 2 个 ； (B) （1） 1 个，（2） 2 个； (C) （1） 2 个，（2） 1 个； (D) （1） 1 个，（2） 1 个。 8．铅蓄电池放电时，正极发生的电极反应是：
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(A) 2H+ + 2e = H2； (B) PbPb2+ + 2e；
(C) PbSO4 + 2e =Pb + SO42-；
(D) PbO2 + 4H+ + SO42- + 2e =PbSO4 + 2H2O。 9．对于甘汞电极，下列叙述正确的是： (A) 电极反应为 Hg22+ ； (B) 属于第一类电极 ；
(C) 对阴离子可逆，电极电势较稳定 ；
(D) 电极电势为φ(Hg2Cl2) = φ%(Hg2Cl2) + (RT/2F)lna(Cl - ) 。 10．关于玻璃电极，下列叙述不正确的是： (A) 为特殊玻璃吹制的薄泡，内置0.1mol·kg-1的HCl溶液和Ag－AgCl 参比电极(或甘汞电极) ；
(B) 不受溶液中氧化剂或还原剂的影响 ； (C) 对H+可逆，为离子选择电极 ；
(D) 为第一类电极，定温下φ%(玻)为常数 。 11．电极 Pb2+(a)|Pb-Hg(a’) 和 Pb2+(a)|Pb(s) 的电极电势和标准电极电势间的关系为：
%%(A) φ相同φ不同 ； (B) φ相同φ不同 ； (C) φ和φ%均相同 ； (D) φ和φ%均不同 。
12．常用三种甘汞电极，即(1)饱和甘汞电极；(2)摩尔甘汞电极； (3)0.1mol·dm-3甘汞电极。反应式为：Hg2Cl2(s)＋2e = 2Hg (1)＋2Cl-(aq)。25℃时三者的标准电极电位φ相比：
(A) φ%1> φ%2> φ%3； (B) φ%2> φ%1> φ%3；
(C) φ%3> φ%2> φ%1； (D) φ%1= φ%2= φ%3。
13．下列电池的电动势与氯离子活度无关的是： (A) Zn| ZnCl2(aq)| Cl2(p),Pt ；
(B) Zn| ZnCl2(aq)| KCl (aq)| AgCl,Ag ； (C) Ag,AgCl| KCl(aq)| Cl2(p),Pt ； (D) Pt,H2( p)| HCl (aq)| Cl2(p),Pt 。 14．25℃时电池反应 H2(g) + ?O2(g) = H2O(l) 对应的电池标准电动势为 E%1，则反应2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所对应的电池的标准电动势 E%2是：
(A) E%2- 2E1； (B) E.%1； (C) E%2- E1； (D) E.%1。
15．下列反应 AgCl(s) + I - =AgI(s) + Cl - 其可逆电池表达式为： (A) AgI(s)|I - | Cl - | AgCl(s) ； (B) AgI(s)|I - ||Cl - | AgCl(s) ；
(C) Ag(s),AgCl(s)|Cl - || I - | AgI(s),Ag(s) ； (D) Ag(s),AgI(s)|I - ||Cl - | AgCl(s),Ag(s) 。
16．可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是： (A) Pt|H2(p)|H2SO4(a)| Ag2SO4(s)|Ag ；
(B) Ag|AgNO3(a)||K2SO4(a)|PbSO4(s),Pb(s) ；
(C) Ag(s),Ag2SO4(s)|K2SO4(a)||HCl(a)|AgCl(s),Ag(s) ； (D) Ag|AgNO3(a)||H2SO4(a)|Ag2SO4(s),Ag(s) 。 17．下列电池中能测定AgCl的的是： (A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(p； (B) Ag|Ag+||Cl - |Cl2|Pt ；
(C) Ag|Ag+||Cl - |AgCl(s)|Ag ；
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(D) Ag|AgCl|AgCl(s)|Ag 。
18．下列电池中能测定AgI的溶度积Ksp的是： (A) Ag|AgI(s)|KI(aq)|I2 ； (B) Ag|Ag+||I - |AgI(s)|Ag ； (C) Ag|Ag+||I - |I2|Pt ； (D) Ag|AgI|Pt 。
19．若某电池反应的热效应是负值，那么此电池进行可逆工作时，与环境交换的热： (A) 放热 ； (B) 吸热 ； (C) 无热 ； (D) 无法确定 。 20．某电池反应的自由能变化ΔrGm和焓变ΔrHm的关系为：
(A) ΔrHm = ΔrGm ；(B) ΔrHm > ΔrGm ；(C) ΔrHm < ΔrGm ；(D) 三种均可能。 21．某电池在标准状况下，放电过程中，当Qr = -200 J 时，其焓变ΔH为： (A) ΔH = -200 J ； (B) ΔH < -200 J ； (C) ΔH = 0 ； (D) ΔH > -200 J 。 22．原电池Pt,H2(p%)|H2SO4(0.01m)|O2(p%),Pt 在298K时， E = 1.228V，并已知H2O(l)
%的生成热?fHm= - 286.06 kJ·mol-1， n = 2，那么该电池的温度系数是： (A) -8.53 × 10-4 V·K-1 ； (B) -4.97 × 10-3 V·K-1 ；
(C) 4.12 × 10-3 V·K-1 ； (D) 8.53 × 10-4 V·K-1 。
23．在恒温恒压条件下，以实际工作电压E’放电过程中，电池的反应热Q等于： (A) ΔH - zFE’ ； (B) ΔH + zFE’ ； (C) TΔS ； (D) TΔS - zFE’ 。
24．恒温恒压下，电池在以下三种情况下放电：（1）电流趋近于零，（2）一定大小的工作电流，③短路。下列各式不正确的是：
(A) 在①下，QR = TΔrSm = nFT(?E/?T)p ； (B) 在①下，QR = QP = ΔrHm ； (C) 在②下，QP = ΔrHm - W’ = ΔrHm + nFE’(E’为实际工作电压) ； (D) 在③下，QP = ΔrHm 。 25．25℃时，反应2H2S + SO2 = 3S↓ + 2H2O达到平衡时，其平衡常数为多少 (已知
%℃时，φ(S/H2S) = 0.14 V，φ%(SO2/S) = 0.45 V)：
(A) 3.1 × 1010 ； (B) 3.25 × 101－11 ； (C) 7.4 × 1013 ； (D) 0.13 × 10-12 。
26．已知电极电位：φ%(Cl2/Cl-) = 1.36 V，φ%(Br2/Br-) = 1.07 V，φ%(I2/I-) =0.54V，φ% Fe3+/Fe2+) = 0.77 V， 标准状态下，Fe与 卤素组成电池，下面判断正确的是：
(A) Fe3+可氧化Cl- ； (B) Fe3+可氧化Br- ；
(C) Fe3+可氧化I- ； (D) Fe3+不能氧化卤离子 。 27．巳知下列两个电极反应的标准还原电势为：Cu2+ ，φ% = 0.337 V； Cu+ + eCu，φ% = 0.521 V，由此求算得Cu2+ + e = Cu+ 的φ%等于： (A) 0.184 V ； (B) -0.184 V ； (C) 0.352 V ； (D) 0.153 V 。
28．已知φ%(Ti+/Ti) = - 0.34 V ，φ%(Ti3+/Ti) = 0.72 V ，则φ%(Ti3+/Ti+)为(V)： (A) (0.72 × 3) + 0.34 ； (B) 0.72 × 1.5 + 0.17 ； (C) 0.72 + 0.34 ； (D) 0.72 - 0.34 。
29．在温度T时φ%(Hg22+/Hg) = a，Hg2SO4的溶度积为Ksp，则φ%(Hg2SO4/Hg)为： (A) a + (RT/2F)lnKsp ； (B) a - (RT/2F)lnKsp ； (C) a + (RT/F)lnKsp ； (D) a - (RT/F)lnKsp 。 30．已知298K时Hg2Cl2 + 2e2Hg + 2Cl - ，φ%1= 0.2676 V ； AgCl + e= Ag + Cl - ，φ%2= 0.2224 V。则当电池反应为： Hg2Cl2 + 2Hg 时，其电池的E%为： (A) - 0.0886 V ； (B) - 0.1772 V ； (C) 0.0276 V ； (D) 0.0452 V 。
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31．298K时，若要使电池 Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg)(a2) 的电池电动势E为正值，则Pb在汞齐中的活度必定是：
(A) a1 > a2 ； (B) a1 = a2 ；
(C) a1 < a2 ； (D) a1和a2可取任意值 。
32．电池 Ag(s)|AgNO3(γ±,1，m1) || AgNO3(γ±,2，m2)|Ag(s) 的电动势E应为： (A) - (2RT/F)ln(γ±,1m1/γ±,2m2) ； (B) -(2RT/F)ln(γ±,2m2/γ±,1m1) ； (C) - (RT/F)ln(γ±,1m1/γ±,2m2) ； (D) - (RT/F)ln(γ±,2m2/γ±,1m1) 。
33．已知电池反应 Zn + 2AgCl = ZnCl2 + 2Ag 在25℃时的平衡常数K = 1032 ， ZnCl2浓度为0.01mol·kg-1，下列叙述不正确的是： (A) 原电池符号为 Zn(s)|ZnCl2(0.01 mol·kg-1)|AgCl(s),Ag ； (B) 原电池符号为 Ag(s),AgCl(s)|ZnCl2(0.01 mol·kg-1)|Zn(s) ； (C) 标准电池电动势 E； (D) 电池电动势 E = 1.1350 V 。
+
34．25℃时电极反应 Cu2+ + I - 和 Cu2+ 的标准电极电势分别为0.086V和0.153V，则CuI的溶度积Ksp为：
(A) 1.2 × 10-12 ； (B) 6.2 × 10-6 ； (C) 4.8 × 10-7 ； (D) 2.9 × 10-15 。 35．已知电池 Zn(s)|ZnCl2(m=0.555 mol·kg-1)|AgCl(s),Ag(s) 在25℃时的电动势为1.015 V，标准电动势为0.985 V，电池可逆放电2F，以下各式正确的是：
（1） (ZnCl2) = 0.09675；（2） a± = 0.4591；（3） γ± = 0.5211； （4） K= 2.10 × 1033 ；（5） W’ = -202.62 kJ。
(A) （1）（2）（5） ； (B) （2）（3）（5）； (C) （1）（2）（3）（4）； (D) （4）（5） 。 36．下列电池中E最大的是：
(A) Pt|H2(p%)|H+(a = 1)||H+(a = 0.5)|H2(p%)|Pt ； (B) Pt|H2(2p%)|H+(a = 1)||H+(a = 1)|H2(p%)|Pt ； (C) Pt|H2(p%)|H+(a = 1)||H+(a = 1)|H2(p%)|Pt ； (D) Pt|H2(p%)|H+(a = 0.5)||H+(a = 1)|H2(2p%)|Pt 。 37．下列电池中，液体接界电位不能被忽略的是： (A) Pt,H2(P1)|HCl(m1)|H2(p2),Pt ；
(B) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|HCl(m2)|H2(p2), Pt ； (C) Pt,H2(p1)|HCl(m1)||HCl(m2)|H2(p2),Pt ；
(D) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|AgCl,Ag-Ag,AgCl|HCl(m2)|H2(p2),Pt 。
% 38．下列四个原电池中，其电池反应不为 H2(2p%2(p) 的电池是： (A) Pt,H2(2p%)|H+(a = 0.1)||H+(a = 0.2)|H2(p%),Pt (B) Pt,H2(2p%)|H+(a = 10-8)|H2(p%),Pt (C) Pt,H2(2p%)|H+(a = 0.1)|H2(p%),Pt
(D) Pt,H2(2p%)|H+(a = 0.1)||KCl(m = 1)|Hg2Cl2(s),Hg
－Hg,Hg2Cl2(s)|KCl(m = 1)|H+(a = 0.1)|H2(p%),Pt
39．下列四组组成不同的混合溶液，当把金属铅分别插入各组溶液中组成电池，已知φ%(Pb2+/Pb) = -0.126V，φ%(Sn2+/Sn) = -0.136V，能从溶液中置换出金属锡的是：
(A) a(Sn2+) = 1.0，a(Pb2+) = 0.10 ； (B) a(Sn2+) = 1.0，a(Pb2+) = 1.0 ； (C) a(Sn2+) = 0.1，a(Pb2+) = 1.0 ； (D) a(Sn2+) = 0.5，a(Pb2+) = 0.5 。 40．在pH < 6.6水溶液中，反应为Fe2+；当pH > 6.6时，反应为Fe + 2OH-
2 + 2e的反应，则此体系在φ～pH图中为：
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(A) 与pH轴平行的直线 ； (B) 与pH轴垂直的直线 ； (C) 与pH轴相交的斜线 ；
(D) 当pH < 6.6时为与 pH 轴平行的直线，当pH > 6.6时，是斜线 。
第十章
一、判断题答案：
1． 错。
2． 错，恒温、恒压、W’ = 0 时，ΔG > 0 的过程不能进行。 3． 错，过程中W’ ≠ 0，ΔH ≠ Qp 。
4． ΔrGm(1) = ΔrGm(2)错，ΔrGm为广度量，与发生反应的物质的量有关。 5． E3E1E2错，强度量不能相加减。
6． 错，电极反应不同，(1)标准态是a(H+) = l，(2)标准态是a(OH-) = 1。
-7． 错，电极反应为：Cl2 。
8． 错，E为强度量，与发生反应的物质的量无关。 9． 错，电池(2)的E与Br-浓度有关。
10． 错，电池对外放电时，电池内正离子向正极迁移，负离子向负极移动。 11． 错，因Ag+ 与Cl- 反应生成AgCl沉淀。
二、单选题答案：
1. A； 2. C； 3. D； 4. C； 5. B； 6. C；
7. B； 8. D； 9. C； 10.D； 11.D； 12.C； 13.C； 14.C； 15.D； 16.D； 17.A； 18.B； 19.D； 20.D； 21.B； 22.A； 23.B； 24.B； 25.B； 26.C； 27.D； 28.B； 29.A； 30.D； 31.A； 32.C； 33.B； 34.A； 35.C； 36.B； 37.B； 38.A； 39.A； 40.D。
第十一章 电极极化练习题
一、判断题：
1．用Pt电极电解CuCl2水溶液，阳极上放出Cl2 。 2．电化学中用电流密度i来表示电极反应速率。
3．分解电压就是能够使电解质在两极上持续不断进行分解所需要的最小外加电压。
4．凡是可以阻止局部电池放电，降低腐蚀电流的因素都能使腐蚀加剧。 5．测量阳极过电位用恒电流法。 6．恒电流法采用三电极体系。
7．交换电流密度越大的电极，可逆性越好。
8．用Pt电极电解CuSO4水溶液时，溶液的pH值升高。 9．极化和过电位是同一个概念。
10．双电层方程式不适用有特性吸附的体系。
11．实际电解时，在阴极上首先发生还原作用的是按能斯特方程计算的
还原电势最大者。
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