26．恒温下，在反应2NO2(g) = N2O4(g) 达到平衡后的体系中加入惰性气体，则：
(A) 平衡向右移动 ； (B) 平衡向左移动 ； (C) 条件不充分，无法判断 ； (D) 平衡不移动 。
27．放热反应2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g) 达平衡后，若分别采取 ① 增加压力；②减少NO2的分压；③增加O2分压；④升高温度； ⑤加入催化剂，能使平衡向产物方向移动的是： (A) ①②③ ； (B) ②③④ ； (C) ③④⑤ ； (D) ①②⑤ 。
28．设反应aA + bB = gG + hH，在p%下，300K时的转化率是600K的2倍，在300K下，总压力为p时的转化率是总压力2p%的2倍，可推测该反应：
(A) 平衡常数与温度、压力成正比 ；
(B) 平衡常数与温度成正比，与压力成反比 ； (C) 该反应是一个体积增加的放热反应 ； (D) 该反应是一个体积增加的吸热反应 。
29．恒压下，加入惰性气体后，对下列哪一个反应能增大其平衡转化率： (A) NH3(g) = 1/2N2(g) + 3/2 H2 (g); (B) 1/2N2(g) + 3/2 H2 (g) = NH3(g) ； (C) CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g) ；
(D) C2H5OH(l) + CH3COOH(l) = CH3COOC2H5(l) + H2O(l) 。
30．在某温度下，一密闭的刚性容器中的 PCl5(g) 达到分解平衡，若往此容器中充入N2(g) 使体系压力增大二倍(此时体系仍可按理想气体处理)，则PCl5(g) 的离解度将：
(A) 增大 ； (B) 减小 ； (C) 不变 ； (D) 视温度而定 。
第四章
一、判断题答案：
1． 错是反应进度为ξ时，反应产物与反应物的偏摩尔吉布斯函数的代数和。 2． 错，是在大量系统中的差值。
3． 错，达到平衡时，反应的吉布斯函数变为零。
%4． 错， ?rGm与反应进度无关。 5． 错，当有非体积功时，ΔrGm > 0的反应可以进行，如电解冰。 6． 对。 7． 错，只能用ΔrGm ≤ 0来判断方向。 8． 错ΔrGm < 0只是在给定反应进度那一时刻的判定条件当反应进行后ΔrGm会发生变化，到ΔrGm = 0时达到平衡。一般情况下反应物不可能都变成产物。 9． 错，热力学中无时间量，因而无快慢。
． 错，K由?rGm决定。 11． 对。 12． 对。 13． 对。
???B??p14． 错。平衡组成与压力和惰性组分有关 Kn?K%? 。 %????nBp??15． 对。 16． 错。 17． 错，改变压力和惰性组分也可使平衡移动。
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18． 错，平衡状态与方程式的书写方式无关。 19． 答：除ξ = ξe外均可。
?G??G? 20．答：A???? ，绝对纯时，ξ = 0 或 ξ = 1，这时()T,P???，
?x??x?T,P纯物质有赴向混合物或进行反应的无穷大倾向，不稳定，总有少量反应或混合。 21．答：不对，趋势大，反应速率不一定大，热力学无时间概念； 22．答：一定条件下，平衡态仅一个，而标准态可以任选；
23．答：按化学反应方程式的计量系数之比； 24．答：压力和增加惰性气体； 25．答：处于平衡态各组分处于标准态，aB = 1，ΔGm = - RTlnK+ RTln1 = 0 ； 26．答：金属氧化物的分解压力比空气中O2的分压 (0.21p)要大； 27．答：(A) 减少； (B) 不变； (C) 增加； (D) 不变。
28．答：因为沉淀、气体在水中的溶解度比反应达到平衡时的浓度要小得多，产物不断析出(沉淀)，或气体不断放出，溶液中达不到平衡，反应一直进行下去，
%因而进行到底。生成水时，因水的?fGm是很大的负值，体系自由能降低很多，
3p4pp????OOHg22K%??%平衡常数大； 29．答：(1) PHg?2P??%??%3, O2,(p)?p??p?2?K?%pO2??30.39k7p 5a?p?10.1325kpa p(分解)?3pO2??4?1(2) 分解温度下p(分解) = p，pO2?p%?33.8kPa,pHg?2pO2?67.6kPa
3(3) 在标准状态下，各物质的压力均为 p，p=pO2 + pHg=2p%=202.65kPa 30．答：Kγ = 1.09 × 1.10/(1.23 × 0.77) = 1.27 > 1， Kf = Kp Kγ ， Kf 不变，Kp 减少，平衡向左移动； 31．答：常温常压的分解压力pCO2=1.57×10-23p0，空气中CO2的分压为0.005p0，pCO2<0.005 p0，分解反应不能发生。
32．答： (A) 化学平衡态； (B) 理想气体恒压反应； (C) Δν = 0； (D) Kγ = 1 ； (E) 理想溶液，理想稀溶液； (F) ΔHm不变时等压反应； (G) 恒
%%%温，?Vm??Vm； (H) ΔCp,m = 0，?rHm与 T 无关。 ,?rSm33．答：Δν = 1，(A) 由于ΔH > 0，平衡向右移； (B) 平衡向右移；
(C) 平衡向左移； (D) 平衡向右移； (E) 碳的活度不变，平衡不动。 34．解：由(1)反应 p(H2O) = p(CO2) = 0.5 × 0.527 = 0.2635 kPa，
由(2)反应 p(H2O) = p(CO2) = ? × 5.72 = 1.757 kPa 。
二、单选题答案：
1. A； 2. B； 3. A； 4. A； 5. C； 6. B；
7. D； 8. D； 9. D； 10.D； 11.D； 12.B； 13.D； 14.A； 15.D； 16.B； 17.D； 18.A； 19.C； 20.A； 21.C； 22.B； 23.B； 24.A； 25.D； 26.C； 27.A； 28.C； 29.A； 30.C。
第五章 相平衡练习题
一、判断题：
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1．在一个给定的系统中，物种数可以因分析问题的角度的不同而不同，但独立组分数是一个确定的数。
2．单组分系统的物种数一定等于1。 3．自由度就是可以独立变化的变量。 4．相图中的点都是代表系统状态的点。
5．恒定压力下，根据相律得出某一系统的f = l，则该系统的温度就有一个唯一确定的值。
6．单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。 7．根据二元液系的p～x图可以准确地判断该系统的液相是否是理想液体混合物。
8．在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平畅时两相的相对的量。 9．杠杆规则只适用于T～x图的两相平衡区。。
10．对于二元互溶液系，通过精馏方法总可以得到两个纯组分。
11．二元液系中，若A组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么B组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。 12．恒沸物的组成不变。
13．若A、B两液体完全不互溶，那么当有B存在时，A的蒸气压与系统中A的摩尔分数成正比。 14．在简单低共熔物的相图中，三相线上的任何一个系统点的液相组成都相同。 15．三组分系统最多同时存在5个相。 二、单选题：
1．H2O、K+、Na+、Cl- 、I- 体系的组分数是： (A) K = 3 ； (B) K = 5 ； (C) K = 4 ； (D) K = 2 。
2． 克劳修斯－克拉伯龙方程导出中，忽略了液态体积。此方程使用时，对体系所处的温度要求：
(A) 大于临界温度 ； (B) 在三相点与沸点之间 ；
(C) 在三相点与临界温度之间 ； (D) 小于沸点温度 。
3．单组分固－液两相平衡的p～T曲线如图所示，则： (A) Vm(l) = Vm(s) ； (B) Vm(l)＞Vm(s) ； (C) Vm(l)＜Vm(s) ； (D) 无法确定 。 4．蒸汽冷凝为液体时所放出的潜热，可用来： (A) 可使体系对环境做有用功 ； (B) 可使环境对体系做有用功 ； (C) 不能做有用功 ； (D) 不能判定 。
5．压力升高时，单组分体系的熔点将如何变化： (A) 升高 ； (B) 降低 ； (C) 不变 ； (D) 不一定 。 6．硫酸与水可组成三种化合物：H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)，在p下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种：
(A) 1 种 ； (B) 2 种 ； (C) 3 种 ； (D) 0 种 。
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7．在101325Pa的压力下，I2在液态水与CCl4中的溶解已达到平衡 (无固体I2存在)，此体系的自由度为：
(A) 1 ； (B) 2 ； (C) 3 ； (D) 0 。
8．NaCl水溶液和纯水，经半透膜达到渗透平衡，该体系的自由度数是： (A) f = 1 ； (B) f = 2 ； (C) f = 3 ； (D) f = 4 。 9．对于下列平衡系统：①高温下水被分解；②同①，同时通入一些H2(g) 和O2(g)；③H2和O2同时溶于水中，其组元数K和自由度数f的值完全正确的是：
(A) ①K = 1，f = 1 ②K = 2，f = 2 ③K = 3，f = 3 ； (B) ①K = 2，f = 2 ②K = 3，f = 3 ③K = 1，f = 1 ； (C) ①K = 3，f = 3 ②K = 1，f = 1 ③K = 2，f = 2 ； (D) ①K = 1，f = 2 ②K = 2，f = 3 ③K = 3，f = 3 。 10．在下列体系中自由度f = 2的体系是： (A) 298K时，H22O(g) ； (B) ；
(C) C2H5OH(l) 与H2O(l) 的混合物 ；
(D) 一定量的PCl5(g) 分解平衡时：PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) 。 11．某体系中有Na2CO3水溶液及Na2CO3·H2O(s)、Na2CO3·7H2O(s)、Na2CO3·10H2O(s)三种结晶水合物。在p下， f = K - Φ + 1 = 2 - 4 + 1 = -1，这种结果表明：
(A) 体系不是处于平衡态 ； (B) Na2CO3·10 H2O(s) 不可能存在； (C) 这种情况是不存在的 ； (D) Na2CO3·7H2O(s) 不可能存在 。 12．相图与相律之间是：
(A) 相图由实验结果绘制得出，相图不能违背相律 ； (B) 相图由相律推导得出； (C) 相图由实验结果绘制得出，与相律无关 ； (D) 相图决定相律 。 13．下列叙述中错误的是：
(A) 水的三相点的温度是273.15K，压力是610.62 Pa ； (B) 三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变 ； (C) 水的冰点温度是0℃(273.15K)，压力是101325 Pa ； (D) 水的三相点f = 0，而冰点f = 1 。 14．Na 2CO3可形成三种水合盐：Na2CO3·H2O、Na2CO3·7H2O、NaCO3·10H2O，在常压下，将Na2CO3投入冰－水混合物中达三相平衡时，若一相是冰，一相是Na2CO3水溶液，则另一相是：
(A) Na2CO3 ； (B) Na2CO3·H2O ； (C) Na2CO3·7H2O； (D) Na2CO3·10H2O。 15．如图，对于右边的步冷曲线对应是哪个 物系点的冷却过程：
(A) a点物系 ； (B) b点物系 ； (C) c点物系 ； (D) d点物系 。
16．如图，对于形成简单低共熔混合物的二元相图， 当物系的组成为x，冷却到t℃时，固液二相
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的重量之比是： (A) w(s)∶w(l) = ac∶ab ； (B) w(s)∶w(l) = bc∶ab ； (C) w(s)∶w(l) = ac∶bc ； (D) w(s)∶w(l) = bc∶ac 。
17．如图，对于形成简单低共熔混合物的二元相图， 当物系点分别处于C、E、G点时，对应的平衡共存 的相数为：
(A) C点1，E点1，G点1 ； (B) C点2，E点3，G点1 ； (C) C点1，E点3，G点3 ； (D) C点2，E点3，G点3 。
18．在相图上，当物系处于哪一个点时只有一个相： (A) 恒沸点 ； (B) 熔点 ；
(C) 临界点 ； (D) 低共熔点 。
19．甲、乙、丙三个小孩共吃一支冰棍，三人约定：⑴各吃质量的三分之一；⑵只准吸，不准咬；⑶按年龄由小到大顺序先后吃。结果，乙认为这只冰棍没有放糖，甲则认为这冰棍非常甜，丙认为他俩看法太绝对化。则三人年龄：
(A) 甲最大，乙最小 ； (B) 甲最小，乙最大 ；
(C) 丙最大，甲最小 ； (D) 丙最小，乙最大 。
20．如图A与B是两组分恒压下固相部分互溶凝聚体系相图，图中有几个单相区：
(A) 1个 ； (B) 2个 ； (C) 3个 ； (D) 4个 。
21．有一形成不稳定化合物的双组分 A与B凝聚体系，系统的组成刚巧与 不稳定化合物的组成相同，当其从液
态冷却到不相称熔点，系统内建立如下平衡：
液相 + A(s) = AxBy(不稳定化合物)，如果在此时系统由外界吸取热时，则上述的平衡将：
(A) 向左移动 ； (B) 向右移动 ； (C) 不移动 ； (D) 无法判定 。
22．A与B可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A与B的体系可以形成几种低共熔混合物：
(A) 2种 ；(B) 3种 ；(C) 4种 ；(D) 5种 。 23．如图A与B是两组分恒压下固相部分互溶 凝聚体系相图，有几个两固相平衡区： (A) 1个 ； (B) 2个 ； (C) 3个 ； (D) 4个 。
24．在第一种物质中加入第二种物质后，二者的熔点发生什么变化? (A) 总是下降 ； (B) 总是上升 ；
(C) 可能上升也可能下降 ；(D) 服从拉乌尔定律 。
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