12．错，食盐因电离；溶液中粒子数多，渗透压大。 13．错，相变的方向是以化学势的大小而不是以浓度的大小来判断。达平衡时，两相的浓度一般不相等。 14．对，因平衡时，同一物质在各相中的化学势相等。
二、单选题答案：
1. A； 2. B； 3. D； 4. B； 5. C； 6. C； 7. A； 8. C； 9. A； 10.B 11.A； 12.C；
13.B； 14.B； 15.B； 16.C； 17.C； 18.B； 19.C； 20.B； 21.C； 22.D； 23.D； 24.B； 25.B； 26.D； 27.C； 28.C； 29.D； 30.D；
第四章 化学平衡练习题
一、判断与问答题：
1．反应的吉布斯函数变就是反应产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。 2．在恒定的温度和压力条件下，某化学反应的?rGm就是在一定量的系统中进行1mol的化学反应时产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。
%%3．因为?rGm = -RTlnK，所以?rGm是平衡状态时的吉布斯函数变化。
%4．?rGm是反应进度的函数。
5．在等温等压条件下，?rGm > 0的反应一定不能进行。
6．?rGm的大小表示了反应系统处于该反应进度δ时反应的趋势。
%7．任何一个化学反应都可以用?rGm来判断其反应进行的方向。
8．在等温、等压、W’ = 0的条件下，系统总是向着吉布斯函数减小的方向进行。若某化学反应在给定条件下?rGm < 0，则反应物将完全变成产物，反应将进行到底。
9．在等温、等压不作非体积功的条件下，反应的? rGm < 0时，若值越小，自发进行反应的趋势也越强，反应进行得越快。
10．某化学反应的? rGm若大于零，则K%一定小于1。
．理想气体反应 A + B = 2C，当pA = pB = pC时，?rGm的大小就决定了反应进行方向。
12．标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关，而且还与标准态的选择有关。
13．在给定温度和压力下发生的PCl5的分解反应，只须测定平衡时混合气体的密度就可以求知平衡常数了。
14．因 K%= f(T)，所以对于理想气体的化学反应；当温度一定时，其平衡组成也一定。
．若已知某气相生成反应的平衡组成，则能求得产物的?rGm。
16．温度T时，若K%= l，说明这个反应在此温度，压力为100kPa的条件下已达到平衡。
17．一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。 18．因K = ∏(aBν，所有化学反应的平衡常数状态随化学反应计量系数而改变。
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19．有供电能力(Wf ≠ 0)的可逆电池反应体系的状态，在―G～ξ‖曲线上可存在的位置？
20．―纯是相对的，绝对纯的物质是没有‖，试从反应的亲合能A上分析这句话的道理？
21．化学反应亲合势愈大，则自发反应趋势越强，反应进行得愈快，对否？
"．标准平衡常数与标准反应自由能的关系：?rGm = -RTlnK%,那么，为什么反应的平衡态与标准态是不相同的？
23．欲使反应产物的平衡浓度最大，反应物的投料比一般为多大？
24．对于计量系数?ν = 0的理想气体化学反应，哪些因素变化不改变平衡点？ 25．平衡常数 K= 1的反应，在标准态下反应，反应朝什么方向进行？ 26．在空气中金属不被氧化的条件是什么？ 27．反应PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) 在212℃、p容器中达到平衡， PCl5 离解
%度为0.5，反应的?rHm= 88 kJ·mol-1，以下情况下，PCl5的离解度如何变化：
(A) 通过减小容器体积来增加压力； (B) 容器体积不变，通入N2气来增加总压力； (C) 升高温度； (D) 加入催化剂。
28．对于复分解反应，如有沉淀、气体或水生成，则容易进行到底，试以化学平衡理论分析其道理？ 29．2HgO(s) = 2Hg(g) + O2(g)，在反应温度下及p%= 101.325kPa时，K= 4×10-3，试问HgO(s) 的分解压力多大？当达到分解温度时，与HgO(s) 平衡的pHg有多大？若在标准状态下反应，体系的总压力是多少？
30．反应CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)，在600℃、100kPa下达到平衡(各物质的逸度系数均为1)，当压力增大到500kPa时，各物质的逸度系数分别为：γ (CO2) = 1.09，γ (H2) = 1.10，γ (CO) = 1.23，γ (H2O) = 0.77，问这时平衡点向何方移动？
31．反应CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 在常温常压下的分解压力并不等于零，那么古代大理石建筑物何以能够保留至今而不倒？ 32．说明下列等式成立的条件：
(A) 对于任何反应 ∑νBμB = 0 ；
?U?dlnKc? (B) 气体反应 ? ； ??2dTRT??p??lnKc???lnKp???lnKx? (C) 理想气体 ????? ； ????T?T?T?p??p??p? (D) 实际气体 K f = K p ；
(E) 溶相反应 Ka = Kx ；
%%?K2??Hm(T2?T1) (F) 温度对 K的影响公式： ln?%?? ；
KRTT?1?p12%?K2??V(p?p1) (G) 压力对凝聚态反应影响： ln?%???m2；
KRT?1?p%?H298 (H) 估算转换温度： T? 。 %?S298
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33．反应C(s) + H2O(g) = CO(g) + H2(g)，在673K、p下达到平衡， 巳知?Hm=133.5kJ·mol-1，问下列条件变化时，对平衡有何影响？ (A) 增加温度； (B) 增加水蒸气的分压；
(C) 增加总压； (D) 通入N2 ； (E)增加碳的数量。 34．25℃时，下列反应⑴、⑵的分解压力分别为：p1 = 0.527 kPa， p2 = 5.72 kPa 。⑴ 2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)
⑵ NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g)若在25℃将物质的量相等的NaHCO3(s)、Na2CO3(s) 和NH4HCO3(s) 放在一个密闭的容器中，试问：
(A) 这三种物质的数量将如何变化；(B) 体系最终能否实现平衡。 二、单选题：
1． 化学反应若严格遵循体系的―摩尔吉布斯自由能－反应进度‖的曲线进行，则该反应最终处于：
(A) 曲线的最低点 ；
(B) 最低点与起点或终点之间的某一侧； (C) 曲线上的每一点 ；
(D) 曲线以外某点进行着热力学可逆过程 。
2．对于摩尔反应吉布斯自由能?rGm，下列理解错误的是：
(A) ?rGm是在T、p、ξ一定的条件下，进行一个单位反应时吉布斯自由能的改变；
(B) ? rGm是在有限反应系统终态和始态吉布斯自由能的差值，即实际过程的?G；
(C) ? rGm是指定条件下反应自发进行趋势的量度，?rGm < 0，反应自发向右进行；
?G(D) ?rGm?()T,p ，等于G～ξ图中反应进度为ξ时的曲线斜率。
??% 3．25℃时反应1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3, ?rGm=- 16.5kJmol-1 ，在25℃、101325Pa下， 将1mol N2、3mol H2和2mol NH3(g) 混合，则反应：
(A) 正向自发进行 ； (B) 逆向自发进行 ； (C) 系统处于平衡 ； (D) 无反应发生 。 4．设反应 A(s) = D(g) + G(g) 的?rGm (J·mol-1) = -4500 + 11(T/K)，要防止反应发生，温度必须：
(A) 高于409K ； (B) 低于136K ；
(C) 高于136K而低于409K ； (D) 低409K 。
5．有一理想气体反应 A + B = 2C ，在某一定温度下进行，按下列条件之一可
%以用?rGm直接判断反应方向和限度： (A) 任意压力和组成；
(B) 总压101.325 kPa ，物质的量分数xA = xB = xC = ? ； (C) 总压303.975 kPa ，xA = xB = xC = ? ；
(D) 总压405.300 kPa ，xA = xB = ? ，xC = ? 。
%6．反应C(s) + 2H2(g)＝CH4(g) 在1000K时的?rGm = 19.29 kJ·mol-1。当总压为101kPa，气相组成是：H2 70％、CH4 20％、N2 10％ 的条件下，上述反应：
(A) 正向进行 ； (B) 逆向进行 ； (C) 平衡 ； (D) 不一定 。
7．已知下列反应的平衡常数：H2(g) + S(s) = H2S(s) ① K1 ；
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S(s) + O2(g) = SO2(g) ② K2 。则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g)的平衡常数为：
(A) K1 + K2 ； (B) K1 - K2 ； (C) K1·K2 ； (D) K1/K2 。
8．恒温下某氧化物分解反应：AO2(s) = A(s) + O2(g) 的平衡常数为 Kp(1)，若反应2AO2(s) = 2A(s) + 2O2(g) 的平衡常数 Kp(2)，则： (A) Kp(1) > Kp(2) ； (B) Kp(1) < Kp(2) ； (C) Kp(1) = Kp(2) ；
(D) 有的 Kp(1) > Kp(2)，有的 Kp(1) < Kp(2) 。 9．对于同一化学反应，反应式写法不同，例如 （1）N2 + 3H2 = 2 NH3；（ 2）1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3则下列叙述正确的是：
(A) ?rGm不变 ； (B) Kp不变 ；
%(C) ?rGm不变 ； (D) ∑νμB <0，正向自发 。 10．下列叙述中不正确的是：
(A) 标准平衡常数仅是温度的函数 ； (B) 催化剂不能改变平衡常数的大小 ；
(C) 平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动，达到新的平衡 ； (D) 化学平衡发生新的移动，平衡常数必发生变化 。
11．对于理想气体反应体系，下列标准反应自由能与平衡常数之间的关系式中正确的是：
%%(A) ?rGm = -RTlnKp ； (B) ?rGm = -RTlnKc ；
%%(C) ?rGm = -RTlnKx ； (D) ?rGm = -RTlnK% 。
12．若反应气体都是理想气体，反应平衡常数之间有Ka=Kp=Kx的反应是： (1) 2HI(g) = H2(g) + I2(g)； (2) N2O4(g) = 2NO2(g)；
(3) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)； (4) C(s) + CO2(g) = 2CO(g)。
(A) (1)(2) ； (B) (1)(3) ； (C) (3)(4) ； (D) (2)(4) 。
13．对于理想混合物反应体系，标准反应自由能与平衡常数之间的关系，不正确的是：
%%(A) ?rGm= -RTlnK%； (B) ?rGm= -RTlnK%x； %%(C) ?rGm= -RTlnK%a； (D) ?rGm= -RTlnK%c。 14．气相反应2NO + O2 ＝ 2NO2 在27℃时的Kp与Kc之比值约为： (A) 4×10-4 ； (B) 4×10-3 ； (C) 2.5×103 ； (D) 2.5×102 。 15．下列平衡常数中都无量纲的是：
(A) Kf 、Kp 、K； (B) Kc 、Ka 、Kx ； (C) Kx 、Kp、K； (D) Ka 、Kx 、K。
16．对于实际气体反应体系，下列关系式中正确的是： (A) K= Kf ； (B) K= Ka ； (C) K= Kp ； (D) Kf = Kp 。
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17．反应CO(g) + H2O(g)＝CO2(g) + H2(g)，在 600℃、100kPa下达到平衡后，将压力增大到5000kPa，这时各气体的逸度系数为γ(CO2) = 1.09、γ(H2) = 1.10、γ(CO) = 1.23、γ(H2O) = 0.77。这时平衡点应当：
(A) 保持不变 ； (B) 无法判断 ；
(C) 移向右方(产物一方) ； (D) 移向左方(反应物一方) 。 18．反应 A = B，既可在气相中进行，又可在水溶液中进行，在确定的温度下，A(g)、B(g) 在水中的浓度服从亨利定律，用摩尔分数xA、xB表示浓度，亨利常数分别是HA、HB，那么气相中反应的平衡常数Kp与液相反应平衡常数Kx之间的关系是：
(A) Kp·HA = Kx·HB ； (B) Kp·Kx = HA·HB ； (C) Kp·HA = Kx·HA ； (D) KpKx·HAHB = 1 。
19．气体反应CO + H2O = CO2 + H2 ，设各气体皆为实际气体，此反应的?G
%和?rGm与体系总压有何关系：
%(A) ?G和?rGm皆与体系总压无关 ； %(B) ?G和?rGm皆与体系总压有关 ；
%(C) ?G与体系总压有关，?rGm与总压无关；
%(D) ?G与体系总压无关，?rGm与总压有关。 20．某次会上关于KHF2这一化合物是否潮解发生争论，兰州工厂的A说不易潮解，长沙工厂的B说易潮解，你估计哪种说法正确：
(A) 二人都对 ； (B) 二人都不对 ； (C) B对，A不对 ； (D) A对，B不对 。
%!．某化学反应的 ?rHm < 0, ?S298 > 0 ，在298K时该反应有：
(A) K2? > 1，K随T升高而增大 ； (B) K)8 < 1，K随T升高而增大 ； (C) K)8 > 1，K随T升高而减小 ； (D) K2? < 1，K随T升高而减小 。 22．已知化合物：①CaCO3的分解温度为897℃；②MnCO3的分解温度为525℃，它们在298K下分解反应的平衡常数Kp关系为：
(A) Kp① > Kp② ； (B) Kp① < Kp② ； (C) Kp① = Kp② ； (D) 无法比较 。
23．分解反应A(s) = B(g) + 2C(g)，此反应的平衡常数Kp与离解压力p之间关系为：
(A) Kp = 4p3 ； (B) Kp = 4p3/27 ； (C) Kp = p3/27 ； (D) Kp = p2 。
% 24．巳知 298K 时，反应 CH3OH(g) = HCHO(g) + H2(g)； ?rHm=92.0kJmol-1
%HCHO(g) = CO(g) + H2(g)；?rHm=8.40kJmol-1 。若要提高平衡混合物中 HCHO的含量，应采取：
(A) 升高温度 ； (B) 降低温度 ； (C) 增加压力 ； (D) 减小压力 。
25．已知某反应的?rCp为零，则该反应的平衡常数随温度升高而： (A) 增大 ； (B) 减小 ； (C) 不变 ； (D) 不能确定 。
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