(C) 总反应速率为正、逆反应速率的代数和 ; (D) 加入正催化剂可使k1 > k-1 。
k?B25.某温度时,平行反应A?e1的k1和k2分别为0.008和0.002 min-1,
k2?C那么100min后A的转化率为:
(A) 100% ; (B) 81.9% ; (C) 44.9% ; (D) 63.2% 。 26.右图绘出物质[G]、[F]、[E]的浓度
随时间变化的规 律,所对应的连串反应是: (A) GFE ; (B) EFG ; (C) GEF ; (D) FGE 。
k1???B ,由纯A开始,进行到 [A] = [B] 的时间t27.1-1级对峙反应 A???k?1为:
(A) t=lnk1/k-1 ; (B) t=ln(k1/k-1)/( k1- k-1) ;
(C) t=ln[2k1/( k1-k-1) ]/( k1+ k-1) ; (D) t=ln[k1/( k1-k-1) ]/( k1+ k-1) 。
k1k2???B???C 可用平衡近似处理时, 28.对复杂反应A?K = k1/k-1 = [B]/[A]。??k?1为了不致扰乱快速平衡,① B → C必为慢步骤;② B → C必为快步骤;③ k-1 = k1;
④ k-1 >> k2;⑤ k-1 << k2,其中正确的是:
(A) ① ; (B) ②③ ; (C) ①⑤ ; (D) ①④ 。
29.乙酸高温分解时,实验测得CH3COOH(A)、CO(B)、CH=CO(C) 的浓度随时间的变化曲线如下图,由此可以断定该反应是:
(A) 基元反应 ; (B) 对峙反应 ; (C) 平行反应 ; (D) 连串反应 。
k1???N,M与N的初始浓度分 30.在恒容的封闭体系中进行对峙反应:M???k?1别为cM,0 = a,cN,0 = 0,反应终了时,认为(1) cM能降低到零;(2) cM不可能降低
到零;(3) cN可等于cM0;(4) cN只能小于cM0。正确的是:
(A) (1)(3) ; (B) (2)(4) ; (C) (1)(4) ; (D) (3)(4) 。 31.对自由基反应A + B-C → A-B + C,已知摩尔等压反应热为 -90kJ·mol-1,B-C的键能是210 kJ·mol-1,那么逆向反应的活化能为:
(A) 10.5 kJ·mol-1 ;(B) 100.5 kJ·mol-1 ; (C) 153kJ·mol-1 ; (D) 300 kJ·mol-1 。
k1?B 32.一级平行反应 A?e,速率常数k与温度T的关系如图所示,下
k2?C列各式正确的是:
(A) E1 < E2,A1 < A2 ; (B) E1 < E2,A1 > A2 ; (C) E1 > E2,A1 < A2 ; (D) E1 > E2,A1 > A2 。
33.如果某一反应的ΔHm为 -100 kJ·mol-1,则该反应的活化能Ea是:
36
(A) Ea ≥ -100 kJ·mol-1 ; (B) Ea ≤ -100 kJ·mol-1 ; (C) Ea = - 100 kJ·mol-1 ; (D) 无法确定 。 34.某反应的活化能是33 kJ·mol-1,当T = 300 K时,温度增加1K,反应速率常数增加的百分数约为:
(A) 4.5% ; (B) 9.4% ; (C) 11% ; (D) 50% 。
35.一个基元反应,正反应的活化能是逆反应活化能的2倍,反应时吸热 120 kJ·mol-1,则正反应的活化能是(kJ·mol-1):
(A) 120 ; (B) 240 ; (C) 360 ; (D) 60 。
k1k2?B???C,巳知E1 > E2,若想提高产品B的百分 36.对于连串反应A??数,应:
(A) 增加原料A ; (B) 及时移去C; (C) 降低温度 ; (D) 升高温度 。
k1?B 37.平行反应A?e,巳知E1 > E2,设两反应的指前因子相等。当温
k2?D度不断升高时,最后则有:
(A) cB > cD ; (B) cB < cD ; (C) cB = cD ; (D) |cB - cD| 最大 。
E3E1?B???C 38.反应:A?e,巳知E1 > E2,E1 < E3,要提高产物B的产
E2?D率,应:
(A) 提高温度 ; (B) 降低温度 ; (C) 反应器入口处提高温度,出口处降低温度; (D) 反应器入口处降低温度,出口处提高温度 。
E1?B39.平行反应A?e,已知活化能E1 > E2,指前因子A1 > A2。那么 (1)
E2?D降低反应温度;(2)提高反应温度;(3)加入适当催化剂;(4)延长反应时间;其中能增加产物B的方法有:
(A) (1)(3) ; (B) (2)(4) ; (C) (3)(4) ; (D) (2)(3) 。
40.复杂反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间的关系为k = k2(k1/2k4)1/2,则表观活化能与各基元活化能Ei间的关系为:
(A) Ea = E2 + ?(E1 - 2E4) ; (B) Ea = E2 + ?(E1 - E4) ; (C) Ea = E2 + (E1 - E4)1/2 ; (D) Ea = E2 × ?(E1/2E4) 。
第七章
一、判断题答案:
1. 错,同一化学反应各物质变化速率比等于计量系数比。 2. 错,总反应速率与其他反应速率的关系与反应机理有关。 3. 对,只有基元反应才有反应分子数。 4. 对,只有基元反应才有反应分子数。
5. 对。 6. 对。 7. 错。 8. 错。 9. 错,不一定是双分子反应。
10. 错,若为可逆反应,温度升高则逆反应速率常数也增加。 11. 错,A与Ea和ko都有关。 12. 错,Ea > 0。
37
13. 错,对行反应达平衡时,正、逆反应速率相等。 14. 错,k1/k2 = (k01 /k02)exp(El—E2)/RT。
15. 错,复杂反应中只有连续反应的速率决定于其中最慢的一步。 16 错。 17. 错。
二、单选题答案:
1. A; 2. B; 3. C; 4. C; 5. C; 6. A;
7. D; 8. D; 9. C; 10.C; 11.D; 12.C; 13.B; 14.B; 15.A; 16.B; 17.B; 18.B; 19.D; 20.B; 21.C; 22.D; 23.C; 24.C; 25.D; 26.C; 27.C; 28.D; 29.C; 30.B; 31.B; 32.D; 33.D; 34.A; 35.B; 36.D; 37.C; 38.C; 39.D; 40.B。
第八章
一、判断题:
化学动力学(2)练习题
1.碰撞理论成功处之一,是从微观上揭示了质量作用定律的本质。
2.确切地说:―温度升高,分子碰撞次数增大,反应速度也增大‖。
3.过渡状态理论成功之处是只要知道活化络合物的结构,就可以计算出速率常数k。
4.选择一种催化剂,可以使ΔG > 0的反应得以进行。 5.多相催化一般都在界面上进行。 6.光化学反应的初级阶段A + hv 的速率与反应物浓度无关。 7.酸碱催化的特征是反应中有酸或碱存在。 8.催化剂在反应前后所有性质都不改变。
9.按照光化当量定律,在整个光化学反应过程中,一个光子只能活化一个分子,因此只能使一个分子发生反应。
二、单选题:
1.微观可逆性原则不适用的反应是: (A) H2 + I2 = 2HI ; (B) Cl· + Cl· = Cl2 ;
(C) 蔗糖 + H2O = C6H12O6(果糖) + C6H12O6(葡萄糖) ; (D) CH3COOC2H5 + OH -=CH3COO - + C2H5OH 。 2.双分子气相反应A + B = D,其阈能为40 kJ·mol-1,有效碰撞分数是6 × 10-4,该反应进行的温度是:
(A) 649K ; (B) 921K ; (C) 268K ; (D) 1202K 。 3.双分子气相反应A + B = D,其阈能为50.0 kJ·mol-1,反应在400K时进行,
?该反应的活化焓?rHm为: (A) 46.674 kJ·mol-1 ; (B) 48.337 kJ·mol-1 ;
(C) 45.012 kJ·mol-1 ; (D) 43.349 kJ·mol-1 。 4.关于阈能,下列说法中正确的是: (A) 阈能的概念只适用于基元反应; (B) 阈能值与温度有关 ; (C) 阈能是宏观量,实验值;
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(D) 阈能是活化分子相对平动能的平均值 。
5.在碰撞理论中,碰撞直径d,碰撞参数b与反射角ζ的理解,不正确的是: (A) 0 < b < d,分子发生碰撞 ; (B) 0 < ζ < π,分子发生碰撞 ; (C) 若b = 0,则ζ = 0 ; (D) 若b = 0,则ζ = π 。
6.由气体碰撞理论可知,分子碰撞次数:
(A) 与温度无关 ; (B) 与温度成正比 ;
(C) 与绝对温度成正比 ; (D) 与绝对温度的平方根成正比 。 7.有关碰撞理论的叙述中,不正确的是:
(A) 能说明质量作用定律只适用于基元反应; (B) 证明活化能与温度有关;
(C) 可从理论上计算速率常数与活化能; (D) 解决分子碰撞频率的计算问题。
8.有关绝对反应速率理论的叙述中,不正确的是:
(A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ;
(B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的平均能量之差 ;
(C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ;
(D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。
?9.对于气相基元反应,下列条件:(1)温度降低;(2)活化熵?rSm越负; (3)活
?化焓?rHm越负;(4)分子有效碰撞直径越大。能使反应速率变大的条件是:
(A) (2)(4) ; (B) (3)(4) ; (C) (2)(4) ; (D) (1)(2)(4) 。
?10.若两个同类的气相反应的活化焓值?rHm相等,在400K时,两个反应的??活化熵 ?rSm (1) - ?rSm (2) = 10 J·mol-1,则这两个反应的速率之比:
(A) k1/k2 = 0.300 ; (B) k1/k2 = 0.997 ; (C) k1/k2 = 1.00 ; (D) k1/k2 = 3.33 。 11.根据过渡状态理论,液相分子重排反应中:
??(A) Ea =?rHm ; (B) Ea =?rHm - RT ;
??(C) Ea =?rHm + RT ; (D) Ea =?rHm/RT 。
?12.下列各式中,活化能Ea、临界能E0和标准活化焓?rHm的关系正确的是: ??(A) Ea > Ec >?rHm; (B) ?rHm> Ea > Ec ;
??(C) Ec >?rHm > Ea ; (D) Ec > Ea >?rHm。
k1k2???A + A*,A*???B + C。压力13.林德曼单分子反应机理如下:A + A???k?1增加时:
(A) k1[A]2增加占优势 ; (B) k-1[A*][A]增加占优势 ;
(C) k2[A*]增加占优势 ; (D) k1[A]2和k2[A*]的增加同时占优势 。 14.下列哪个光化学反应中,光的量子产率Φ最大的是: (A) 2HI→H2 + I2 ; (B) 3O2 → 2O3 ;
(C) H2 + Cl2 → 2HCl ; (D) H2S→H2 + S(g) 。
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k1???Cn + + D,当在体系中加入某电解质15.一定温度下,某反应 An + + Bm -???k?1以增加离子强度时,则k1,k-1的变化为:
(A) k1不变,k-1增加 ; (B) k1不变,k-1减少 ; (C) k1减少,k-1增加 ; (D) k1减少,k-1不变 。 16.溶剂对溶液中反应速率的影响,以下说法中正确的是: (A) 介电常数较大的溶剂有利于离子间的化合反应 ;
(B) 生成物的极性比反应物大,在极性溶剂中反应速率较大 ; (C) 溶剂与反应物生成稳定的溶剂化物会增加反应速率 ; (D) 非极性溶剂对所有溶液反应速率都有影响 。
17.光化反应的初级阶段 A + hν P,其反应速率:
(A) 与反应物A的浓度无关 ; (B) 与反应物A的浓度有关 ; (C) 与入射光的频率有关 ; (D) 与入射光的强度无关 。 18.根据光化当量定律:
(A) 在整个光化过程中,一个光子只能活化一个原子或分子 ; (B) 在光化反应的初级过程中,一个光子活化1mol原子或分子 ; (C) 在光化反应的初级过程中,一个光子活化一个原子或分子 ;
(D) 在光化反应的初级过程中,一爱因斯坦能量的光子活化一个原子或分子 。
19.一个化学体系吸收了光子之后,将引起下列哪种过程: (A) 引起化学反应 ; (B) 产生荧光 ;
(C) 发生无辐射跃迁 ; (D) 过程不能确定 。
20.用一束波长为300~500 nm的光照射反应体系,有40%的光
被吸收,其量子效率:
(A) Φ = 0.4 ; (B) Φ > 0.4 ;(C) Φ < 0.4 ; (D) 不能确定 。
21.光合作用反应6CO2 + 6H2O=C6H12O6 + 6O2,每生成一个C6H12O6, 需要吸收多少个光子:
(A) 6 ; (B) 12 ; (C) 24 ; (D) 48 。 22.速率常数与温度的关系式中,最精确的是: (A) k = A·exp(-Ea/RT) ; (B) lnk = -Ea/RT + B ;
(C) lnk = lnA + mlnT - Ea/RT ; (D) (kt + 10n)/kt = rn 。
23.光化反应与黑暗反应(热反应)的相同之处在于: (A) 都需要活化能 ; (B) 温度系数都很小 ;
(C) 反应均向着ΔrGm(T,p,W’ = 0 ) 减少的方向进行 ; (D) 化学平衡常数与光强度无关 。
24.有关催化剂的性质,说法不正确的是: (A) 催化剂参与反应过程,改变反应途径 ; (B) 催化反应频率因子比非催化反应大得多 ; (C) 催化剂提高单位时间内原料转化率 ; (D) 催化剂对少量杂质敏感 。 25.破坏臭氧的反应机理为:NO + O NO2 + O2, NO2 + O NO + O2,其中NO是:
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