H-2-+
2PO4 + H2O ? HPO4 + H3O Ka2?c(HPO2?4)c(H?)c(H?2PO4)
HPO2-3-+
4 + H2O ? PO4 + H3O 3?Ka3?c(PO4)c(H?)c(HPO2?4)
三元弱碱的解离平衡
如:Na3—+
3PO4 = PO4 + 3Na
PO3-2--
4 + H2O ? HPO4 + OH K?c(HPO2?4)c(OH?)b1c(po3?4)
HPO2---4 + H2O ? H2PO4 + OH ?Kb2?c(H2PO4)c(OH?)c(HPO2?4)
H-2PO4 + H2O ? H3PO4 + OH - Kc(H3PO4)c(OH?)b3?c(H?2PO4)
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小结:
1.多元弱酸、弱碱的解离以第一步为主 2.饱和H2S水溶液,[H2S] = 0.1 mol·L?
1
2. 酸式盐的解离
NaH2PO4, H2PO4存在酸式解离及碱式解离,既是 质子酸,又是质子碱.。
溶液呈酸性
[H+]?(K?K)1/2a1a2 结论:
1、多元弱酸中,若K1??K2??K3 ,K1/K2>102,求[H+] 时, 可做一元弱酸处理.
-
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2、 二元弱酸酸根浓度近似等于二级解离常数Ka2,与酸的原始浓度关系不大
3、 在多元弱酸溶液中,酸根浓度极低,若需要大量酸根离子,应该用相应的盐而不是相应的酸。
第二节 酸碱理论
Section 2 Acid-base Theory 一、酸碱电离理论
Arrhenius (阿仑尼乌斯) ? 1887年提出:凡是在水溶液中能够电离,产生的阳离子全部是H+ 的化合物叫酸(acid);电离产生的阴离子全部是OH?的化合物叫碱(base)。
局限:无法解释Na2CO3,Na3PO4 呈碱性等事实。 无法解释非水溶液中的酸碱行为。 如,液氨中: NH4 + NH2 ? 2 NH3
二、 质子理论
1923年,丹麦Bronsted和英国Lowry提出: 1、酸碱质子理论
凡是能给出质子的分子或离子称为酸, 凡是能接收质子的分子或离子称为碱。 酸 ? 碱 + 质子
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+
-
[Al(H2O)6] ? [Al(H2O)5(OH)] + H 酸 碱 质子 HPO4 ? PO4 + H 酸 ? 碱 质子
HCl、HAc、NH4、H2SO3、Al(H2O)6 等都能给出质子,都是酸; 而OH?、Ac?、 NH3、 HSO3?、 CO3?等都能接受质子,都是碱。
2
+
3+
2-
3-
+
3+2+ +
例: HCl、HAc、NH4、H2SO3、HPO4、Al(H2O)6、 HSO3?、H2O 等都
+
2-3+
能给出质子,都是酸。
而OH?、Ac?、HPO4、 NH3、HSO3?、 CO3?、 H2O等都能接受质子,都
2-2
是碱。
其中HSO3? 、 HPO4、 H2O等,既能给出质子,又能接受质子,是
2-
两性物质。
2.共轭酸碱
酸 碱
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HAc ? H + Ac
共轭
例如.下列共轭酸碱对
共轭酸 共轭碱 [Al(H2O)6] [Al(H2O)5(OH)] HPO4 PO4 H2O OH HAc Ac? NH4 NH3 H3O H2O 对共轭酸碱的认识:
①共轭酸碱有着相互依存的关系;其酸性或碱性要通过给出质子或接受质子来体现;
②酸和碱可以是分子,也可以是阳离子或阴离子;
③有的酸和碱在某对共轭酸碱中是碱,但在另一对共轭酸碱对中是酸; ④质子论中不存在盐的概念,它们分别是离子酸或离子碱 。 ⑤共轭酸碱对中酸越强,对应的碱越弱,反之亦然。
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+ +
-2-
3-
3+
2+
+-