多重平衡原理： 例题：已知25℃时反应
解：反应① + ②得：
2.1.3 标准平衡常数的计算
例题：恒温恒容下，GeO(g)与W2O6 (g) 反应生成GeWO4 (g) ：
若反应开始时，GeO和W2O6 的分压均为100.0kPa，平衡时 GeWO4 (g) 的分压为98.0kPa。求平衡时GeO和W2O6的分压以及反应的标准平衡常数。
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开始pB/kPa 100.0 100.0 0
p(GeO)=100.0 kPa - 98.0 kPa =2.0kPa
平衡转化率计算：
§2.2 标准平衡常数的应用
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2.2.1 判断反应的程度 K 愈大，反应进行得愈完全； K 愈小，反应进行得愈不完全；
K 不太大也不太小(如 10< K <10),反应物部分地转化为生成物。 2.2.2 计算平衡的组成
-3
3
反应开始时c0(CO)=0.0350mol·L， c0(Cl2)=0.0270mol·L， c0(COCl2)=0。计算373K反应达到平衡时各物种的分压和CO的平衡转化率。
解：pV = nRT 因为T 、V 不变，p∝nB
p0(CO)=(0.0350×8.314×373)kPa=108.5 kPa p0(Cl2)=(0.0270×8.314×373)kPa=83.7 kPa
开始cB/(mol·L-1) 0.0350 0.0270 0 开始pB/kPa 108.5 83.7 0 假设Cl2全部转化 108.5-83.7 0 83.7 又设COCl2转化 x x x -x 平衡pB/kPa 24.8+x x 83.7-x
-1
-1
p(B)?c(B)RT第18页 18
假设 83.7-x ≈ 83.7， 24.8+x ≈24.8 。
?1.5?108
平衡时:p(CO)=24.8kPa ，p(Cl2)=2.3 ?10-6 kPa p(COCl2)=83.7kPa ??CO??
第三章 分析化学概论
Chapter 3 Summary of Quantitative Analysis
第一节 定量分析的误差
Section 2 Errors of Quantitative Analysis 一、准确度与误差
（一）误差 分析结果与真实值之间的差值称为误差。根据误差的性质和来源，可将其分为系统误差、偶然误差和过失误差。
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p0?CO??peq?CO?p0?CO??108.5?24.8?1008.5?77.1%
1. 系统误差 系统误差又称为可测误差，它是由于分析过程中某些固定的原因造成的，使分析结果系统偏低或偏高。当在同一条件下测定时，它会重复出现，且方向（正或负）是一致的，即系统误差具有重复性或单向性的特点。
根据系统误差的性质和产生的原因，可将其分为三种：
(1)方法误差 方法误差是由于分析方法本身所造成的误差。例如，在重量分析中，由于沉淀的不完全，共沉淀现象、灼烧过程中沉淀的分解或挥发；在滴定分析中，反应进行的不完全、滴定终点与化学计量点不符合以及杂质的干扰等都会使系统结果偏高或偏低。
(2)仪器和试剂误差 这种误差是由于仪器本身不够精确或试剂不纯引起的。例如,天平砝码不够准确,滴定管、容量瓶和移液管的刻度有一定误差,试剂和蒸馏水含有微量的杂质等都会使分析结果产生一定的误差。
(3)操作误差
操作误差是指在正常条件下,分析人员的操作与正确的操作稍有差别而引起的误差。例如,滴定管的读数系统偏低或偏高,对颜色的不够敏锐等所造成的误差。 2. 偶然误差
偶然误差又称为随机误差或不可测误差，它是由一些随机的或偶然的原因引起的。
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