Q计= (检验Xn)
3. 根据测定次数n和要求的置信度(测定值出现在某一范围内的概率)p查表5 -3 得Qp
4. 将Q计值与Qp值比较，若Q计≥Qp，则应舍弃可疑值，否则应保留。
例5-2.某试样经4次测定的分析结果分别为：30.22、30.34、30.38、30.42（%），试问30.22%是否应该舍弃？（置信度90%）
解:
第31页
31
xn?xn?1xn?x1Q?30.34?30.22?0.6030.42?30.22
查表5-3，n=4时，Q0.90=0.76， 由于Q＜Q0.90，可疑值30.22%应保留。
第三节 滴定分析
Section 3 Titration Analysis 一、滴定分析法的概念
用滴定管将标准溶液滴加到被测组分的溶液中，直到按化学计量关系完全反应为止，根据所加标准溶液的浓度和消耗的体积计算出被测组分含量的分析称为滴定分析。
所用的已知其准确浓度的溶液，称为标准溶液，也叫滴定剂。 用滴定管将标准溶液滴加到被测物溶液中的过程叫滴定。
在滴定过程中标准溶液与被测物质发生的反应称为滴定反应（一般是不可逆反应或进行得较完全的可逆反应）。
滴定到标准溶液与被测组分的摩尔比正好等于滴定反应式中的系数比时，称反应到达化学计量点。 如滴定:
2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O
为了确定化学计量点，加入的能在化学计量点时发生颜色变化的试剂，称为指示剂。
第32页
32
指示剂发生颜色变化时，停止滴定的那一时刻称为滴定终点，简称终点。 终点与化学计量点并不一定完全相符合，由此而造成的误差称为滴定误差或终点误差
滴定误差的大小取决于指示剂的性能和实验条件的控制。
滴定分析是实验室常用的基本分析方法之一，主要用来进行常量组分的分析。该方法具有操作简便、测定迅速、准确度高、设备简单、应用广泛的优点。
(一)滴定分析方法的分类
根据滴定反应的类型不同,滴定分析方法分为四类: 1. 酸碱滴定法(又称为中和滴定法) 2. 氧化还原滴定法 3. 沉淀滴定法 4. 配位滴定法 (二)常用的滴定方式 1.直接滴定法
用标准溶液直接滴定被测物质的方式叫直接滴定法。例如，用盐酸标准溶液滴定NaOH溶液，用于直接滴定的标准溶液与被测物质之间的反应应符合对滴定反应的要求。 2.返滴定法
当滴定反应的反应速度较慢或被测物质是难溶的固体时，可先准确加入过量的标准溶液，待其完全反应后，再用另一种标准溶液滴定剩余
第33页
33
的前一种标准溶液，这种方式称为返滴定法，又叫回滴法。例如，测定CaCO3中的钙含量，可先加入过量的HCl标准溶液，待盐酸与CaCO3完全反应后，再用NaOH标准溶液滴定过量的HCl。 3.置换滴定法
对于不按确定的反应式进行或伴有副反应的反应，可用置换滴定法进行测定，即先用适当的试剂与被测物质起反应，使其置换出另一种物质，再用标准溶液滴定此生成物，这种滴定方式称为置换滴定法。 4.间接滴定法
不能直接与标准溶液反应的物质，有时可以通过另外的化学反应间接进行滴定。例如，用KMnO4测CaCO3含量，是先将CaCO3 转化为CaC2O4，用稀硫酸溶解CaC2O4后再用KMnO4标准溶液滴定C2O4的含量，从而间接测得CaCO3含量 。
(三)直接滴定对滴定反应的要求
用于直接滴定的滴定反应必须符合下列条件:
1. 反应必须定量完成，即反应必须按一定的化学计量关系(要求达到99.99%以上)进行,没有副反应发生,这是定量计算的基础。
2. 反应必须迅速完成。滴定反应必须在瞬间完成。对反应速度较慢的反应，有时可用加热或加入催化剂等方法加快反应速度。
3. 有比较简单可靠的确定终点的方法。如有适当的指示剂指示滴定终点。
二、标准溶液
第34页
34
2-
(一)标准溶液的配制 标准溶液的配制通常采用直接配制和间接配制两种方法. 1.直接配制法
准确称取一定量的基准物质，溶解后定量地转移到一定体积的容量瓶中，稀释至刻度。根据称取物质的质量和容量瓶的体积即可算出标准溶液的准确浓度。
能用于直接配制标准溶液或用于标定标准溶液浓度的物质称为基准物质。基准物质应符合下列条件:
⑴纯度高。一般要求纯度99.99%以上，杂质含量少到可以忽略不计。 ⑵组成恒定，与化学式完全相符。若含结晶水，其结晶水的含量应固定并符合化学式。
⑶稳定性好。在配制和储存中不会发生变化，例如烘干时不分解，称量
时不吸湿，不吸收空气中的CO2，在空气中不被氧化等。 ⑷具有较大的摩尔质量。这样称取的质量较多，称量的相对误差小。
在滴定分析中常用的基准物质有邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）、Na2B4O7·10H2O、无水Na2CO3、CaCO3、金属铜、锌、K2Cr2O7、KIO3、As2O3、NaCl等。表5-4列出了几种常见的基准物质的干燥条件和应用。
2.间接配制法
有些试剂不易精制，有些组成不明确，有些在放置时发生变化，它们都不能用直接法配制标准溶液，而要用间接配制法。即先配成接近所
第35页
35