校准曲线方程中符号的含义如下: 符号 含义 Abs 吸收值
E 能量 (仅适用于发射方式) Conc 浓度 R 相关系数
E 当系数非常小时,此符号表示采用指数。“AeB”表示 “A × 10 B” ^ 乘方符号。“Conc^2”表示浓度的 2 次方。
示例
校准曲线方程 ① 表示的实际方程 ②。
Abs = -9.5e-005Conc^2 + 0.011636Conc + 0 ①
-52
Abs = -9.5 × 10 × Conc + 0.011636 × Conc+ 0 ②
【鼠标右键菜单】
如果希望改变标尺或打印图象,把光标置于图象区域内并点击鼠标右键。然后显示如图 4.79 的弹出菜单,选择项目和进行设置。
图 4.79 鼠标右键菜单 (校准曲线显示)
(1). [属性] [标尺]
可输入数值设置图的纵坐标和横坐标标尺的最大值[最大]和最小值[最小]。 [选项]
可设置图的颜色和数据点的形状。点击各 ▼可,从下拉式菜单中选择[数据点]、[校准曲线]、[背景]、[栅格]的颜色和[数据点]的形状等。 [栅格]
可选择栅格,包括[主要和次要的栅格],[主要栅格]或[无]。也可选择[主要栅格线]和[次要栅格线]线的类型。 (2). [复制]
执行[复制]复制当前显示的图到剪贴板。可粘贴到其他应用软件,例如字处理软件等。详情上文已经说明,可参考。 (3). [十字光标]
用于读出图中的坐标数值。首先移动鼠标的光标到图中,然后点击鼠标的右键,从弹出的菜单中选择[十字光标]-[显示],就能在图中利用十字光标读出所在位置的纵坐标和横坐标数值。在显示十字光标光标时,再次点击鼠标右键并选择[十字光标]-[锁定]将锁定十字光标的位置。要去除锁定的十字光标,点击鼠标右键,再次选择[十字光标]-[锁定]([锁定]的标记将删除)。在显示十字光标光标时,再次点击鼠标右键并选择[十字光标]-[显示]([显示]的标记删除),无论十字光标是否[锁定],十字光标将取消。 (4). [自动放大]
自动设置显示的范围,使标尺适合当前的图象。 (5). [打印]
移动鼠标的光标到要打印的图中。然后出现“打印”对话框。检查打印机名,复制份数等。点击<确定>。打印当前显示的校准曲线。当无校准曲线存在时,该菜单不显示。 4.6.8 MRT 工作单
在MRT工作单上可以编制测定次序、执行测定、显示结果和计算实样浓度。如果是多元素连续测定,MRT工作单为每一个元素准备了各自的工作单,可以相互切换。在[汇总]报告中,各元素的测定结果全显示其中。标签的标题包括元素名和注释。注意,只显示注释的第一行,而且只有10个字符,超过的行以及字符不显示。注释在菜单栏的[参数]-[编辑参数]-[注释]页中输入。MRT工作单每一项的详细说明参照“4.7 操作MRT工作单”。
注
当前测定的元素(或准备要测定的元素)可以通过测定元素工具栏改变,但不能用点击主窗口左下方的工作单的方法改变。
4.6.9 功能键
在MRT工作单的左下方设计了执行自动调零、空白测定、开始测定、试验测定、ASC 清洗等的功能键。这些功能键与键盘上的功能键有如下对应关系:
<自动调零>键 : {F3} 键 <空白>键 : {F4} 键
<开始>键 : {F5,F6} 键,如果正在测定中该键又变成<停止>键 <试验测定>键 : {F9} 键 <清洗>键 : {F10} 键
图 4.80 功能键
当前测定方式和可用键之间的关系如下:
“自动(使用ASC)”表示ASC 已经连接,并在菜单栏[参数]-[编辑参数]-[次序]页中的[使用ASC]复选框中已经作了标记。
点击<自动调零>键,执行自动调零。如果在火焰自动测定(使用ASC)时,调零的同时清洗管口。其他情况则只执行自动调零。 当点击<清洗>键时,火焰连续法清洗管口;在火焰微量进样法和石墨炉墨炉法中,清洗管口和混合口(只有混合口开时才清洗混合口)。在火焰测定中,管口的清洗时间在菜单[仪器]-[配置]中打开的[配置]对话框中设置。如果设置为 “0”,执行10 秒的清洗,与设置无关。
点击<停止>键,停止测定。但如果正在采集数据,要等待数据采集完毕才停止。 4.6.10 状态栏
图 4.81 状态栏
状态栏中显示:当前测定方式、操作方式、仪器的操作状态和外围设备 (ASC,GFA)的连接状态。 (1) 显示当前仪器的操作状态和错误信息。
(2) 显示当前点亮的空心阴极灯和插座号。当灯点亮时自动显示。 (3) 显示正在预热的空心阴极灯和插座号。当灯点亮时自动显示。 (4) 显示氘灯是否点亮。当氘灯点亮时自动显示。
在②~④的范围内点击鼠标右键,可显示[灯状态]菜单的“灯状态”对话框。 (5) 显示是否连接ASC。当已经连接,显示“ASC”。
(6) 显示是否连接GFA。当已经连接,显示“GFA:n”。其中的“n”表示石墨管的加热次数。
如果当前是石墨炉测定方式,用鼠标右键点击该区域,将显示“换石墨管”对话框。
(7) 显示火焰监控器的开关,在菜单栏选择[仪器]-[气体控制器状态],从打开的“气体控制器状态”对话框中可对其进行设置。鼠标右键点击该区域,将打开“气体控制器状态”的对话框。 (8) 显示当前仪器的连接状态。
关 关闭仪器和PC 机之间的通讯。
就绪 仪器就绪,可执行指令或进行测定。
忙 仪器正在执行指令时。显示“忙”,此时不能执行其他指令。 4.7 操作MRT 工作单
在MRT(测定结果表)工作单上,可设置测定次序、执行测定、显示结果、计算实样浓度和设置样品以及标准在ASC上的位置等。
例如,如果用3 个标准样品制作校准曲线,然后测定8 个未知样品,测定次序如下:
第1–3 行 :执行标准样品测定;
第4-11 行 :执行未知样品测定(样品001-样品008)。
如果测定步骤已经在[功能]中设计完毕,只要点击<开始>。就可按次序一行一行地进行测定。当进行重复测定,重复行在测定时插入。 4.7.1 MRT 工作单的域
本节说明有关MRT工作单的域。
图 4.82 MRT工作单
(1). [功能]
点击此域中的单元,从打开的下拉式菜单中可发现许多功能,包括测定操作、使用ASC 的操作、QA/QC 操作等。
注
1.执行“文件保存”自动覆盖已保存的文件名相同的文件。
2.当在[文件保存]或[文件输出]中没有设置路径名,路径名也会基于设置[文件]-[自动保存]而建立。当仅设置了文件名,文件将保存在最后一次使用“打开”或“另存为”屏幕中的文件夹内。
3.要激活 QA/QC 功能,需“QC 空白/QC 标准设置”页和“样品组 QA/QC 设置”页的复选框中作各类型 QC 的复选标记。
图 4.83[功能]下拉式菜单
BLK :指定空白样品测定。
STD :指定校准曲线法的标准样品测定。 UNK :指定校准曲线法未知样品测定。
CAL-CHK :指定评估标准样品测定后得到的校准曲线(检查相关系数)。通常应该插入在最后一行的“STD”之后。标准加入法或简化标准加入法不必设置。
LCS :指定测定和评估 LCS (实验室控制样品/标准物质)。
SPK :指定测定和评估 SPK (前处理前的增量/加入和回收的检查)。通常插入到目标“UNK”行之后。 RESLOPE(校斜率):指定校准测定的灵敏度(通常,使用标准样品中浓度最高的一点)。此后MRT工作单的C#(校准曲线号)上依次加入“A,B,C...”,生成一个新的校准曲线号(C#)。
MSA :指定用标准加入法测定。
SMSA :指定用简化标准加入法测定未知样品。
MSA-RES :指定显示标准加入法的结果。当标准加入系列测定完毕,得到校准曲线后其结果同时显示在该行上。
AUTO ZERO:自动调零 :将当前的显示值变成 0 。在使用ASC的火焰连续测定中,可在喷雾样品时执行自动调零。喷雾时间(0 ~600秒)以秒为单位,可设置在指定的[样品ID]域中。RINSE :在火焰微量进样法或石墨炉测定中,清洗管口和混合口(只在混合口开时才清洗混合口)。在火焰连续法测定中,清洗管口。在使用ASC的场合,清洗时间(0 ~ 600 秒)可设置在指定的[样品ID]域中。
CLEANING :指定清洁石墨管。
PAUSE :指定临时停止,直到点击<确定>。在[样品ID]域中可输入一条提示信息,到时显示在提示信息框中。
WAIT :指定停止一段设定的时间。在[样品ID]域中可输入以秒为单位的等待时间(0~7200 秒)。 COMMAND:指定执行指令。执行的指令设置在[样品ID]域的相应单元中。
FILESAVE :指定保存数据文件,把该行以前采集的数据保存到磁盘中,文件名设置在[样品ID]域的相应单元中。
FILE EXPORT:指定把迄今在MRT工作单上收集的数据保存文本,文件名设置在[样品ID]域的相应单元中。ICV、CCV、ICB、CCB、PB、PDS、DUP和CRA 与LCS 和SPK 一样对各QC 样品执行测定和评估。通常,插入PDS 和DUP 在目标UNK 行后。 (2). [样品 ID]
在通常操作中,可在此处输入样品ID。可输入样品名的行,其对应[功能]域中是测定标准样品或未知样品(BLK,STD,UNK,LCS,SPK,RESLOPE,MSA,SMSA,MSA-RES,ICV,CCV,ICB,CCB,PB,PDS,DUP和CRA)等。如果对应行的[功能]是CAL-CHK,则不能输入样品名。如果先前在“校准曲线设置”页或“样品组设置”页输入了样品ID,然后从菜单栏执行[编辑]-[插入校准曲线]或[插入样品组],则MRT工作单数据行将自动给出。可节省每行输入的麻烦。在下列 6 种场合,[样品 ID]具有特殊的含义。
(a)当火焰连续测定(使用 ASC)时,设置“RINSE”,在[样品ID]中输入吸液清洗时间(0~600 秒)。
(b)当功能是“PAUSE”时,在[样品ID]中输入显示在信息框中的信息。
(c)当功能是“WAIT”时,在[样品ID]中输入以秒为单位的等待时间(0~7200 秒)。 (d)当功能是“COMMAND”,[样品ID]中是要执行的指令。
(e)当功能是“文件保存”,此处输入保存迄今测得的数据的文件名和路径,例如:C:\\AA\\WATER CU.aa ,使用“.aa”为扩展名。
(f)当功能是“文件输出”,输入文件名和路径。当前测定元素在MRT工作单上迄今测得的数据保存为文本文件 (例如:C:\\AA\\WATER CU.txt ,使用“.txt”为扩展名。 (3). [图象]
当重叠峰轮廓时,点击单元的右部,从下拉式菜单中选择数据线的颜色。重叠轮廓图显示在轮廓图的右方。但是,背景线的颜色相同。 (4). [X](排除)
双击该处排除该行的数据。再次双击恢复数据。 (5). [M](修改)
测得的数据修改以后将出现M标记(M 是英语修改的字头),一旦修改了,M 标记就消不去,并且不可能恢复原有的数据。只有吸收值可修改。 (6). [Q]
当在“QC 空白/QC 标准设置”页或“样品组 QA/QC 设置”页中中选择了QA/QC 检查,该行将出现标记 Q ,带有该标记的数据既不能修改也不能排除。 (7). [实际值 (和单位)]
设置标准样品的浓度 (和单位)只有[功能]列中为:STD,LSC,SPK,RESLOPE,MSA,ICV,CCV,PDS,和CRA 时才可输入。当[功能]为 “SPK”和“PDS”时输入添加的浓度。 (8). [浓度(和单位)]
显示测定结果的浓度。与[实际值]列标题一样,自动显示在“ 校准曲线设置”页中的设置。 (9). [Abs.]
显示测得的吸收值。如果是发射测定,显示能量强度值。如果事先执行了空白测定,此处的数值已经从实际测定数值中减去了空白值。 (10). [BG]
在BGC-D2或BGC-SR测定方式中,显示背景信号的吸收值。其他场合不显示。在石墨炉测定中,当信号的处理方式是“峰高”时,此域显示的背景值是在采集吸收值信号的峰高数据时的背景数值。 (11). [数据处理范围 (秒)]
指定在采样得到的数据中使用数据的范围。此处显示的数值在菜单栏选择[编辑]-[改变峰数据处理范围],在显示的“改变峰数据处理范围”对话框中输入。 (12). [位置]
指示样品放在自动进样器ASC转盘上的位置,详见ASC的操作说明书。 (13). [体积][稀释剂][试剂1][试剂2][试剂3][总体积]
使用ASC进行火焰微量进样法或石墨炉测定时,需设置各项的体积,具体设置在“校准曲线设置”页和“样品组设置”页的未知制备参数中进行,这些设置值自动显示在MRT工作单上。显示在[稀释剂/试剂名称和位置]中的[稀释剂][试剂1][试剂2][试剂3]的标题行在菜单栏的[参数]-[编辑参数]-[ASC 参数]页中设置。
(14). [WF][VF][DF][ASC DF][CF]
每一个字头缩写的含义如下:
[WF][重量因子],[VF][定容因子],[DF][稀释因子],[ASC DF][ASC稀释因子],[CF][校正因子]。这些因子用于实样浓度计算。在“样品组设置”页的[重量校正因子]中设置的因子显示于此。[ASC DF]只有在使用ASC的石墨炉自动测定时才显示。ASC的稀释因子在执行自动稀释和再测定时自动显示。
注
实样浓度的计算使用下列方程:
实样浓度=(浓度)×VF ×DF ×ASC DF×CF/WF
然而,此处没有WF和VF的单位转换功能,要转换单位,请使用CF。
ASC 稀释因子用于自动稀释和再测定时,防止实际稀释率与混合条件的稀释率不同而引起的误差。
(15). [实样浓度]
显示实样浓度计算的结果。计算中使用了 WF、VF、DF和CF等。 (16). [实样浓度单位]
此处输入实样浓度的单位,点击单元的右部,从打开的下拉式菜单中进行选择,注意:此处改变单位不会引起实样浓度的重新计算,需通过改变校正因子使之合理化。 (17). [%RSD][SD][%R]
[%RSD]和[SD]在重复测定中计算。
当测定“LCS”、“SPK”、“ICV”、“CCV”、“PDS”或“DUP”时计算[%R]。 具体的计算方程,参照”第 6 章QA/QC设置”。 (18). [C#]
指示校准曲线号,当在MRT工作单上同一个标签页中有一个以上的校准曲线时,校准曲线将自动编号和显示。输入新的号,在标准样品时意味着用与相同号的标准样品制作校准曲线,在未知样品时,将用与输入号相对应的校准曲线重新计算浓度。只有在[功能]域中的设置为:STD、UNK、CAL-CHK、LCS、SPK、RESLOPE、MSA、SMSA、MSA-RES、ICV、CCV、ICB、CCB、PB、PDS、DUP或CRA时,本域才可输入。该号也可用于选择显示的校准曲线(参照 “4.6.7 校准曲线显示”)。 (19). [SG#]
显示样品组编号。 (20). [超控标记]
当QA/QC 功能判断采集的数据超过验收范围时,此处显示标注。 (21). [日期]
显示测定得到数据的日期。 (22). [时间]
显示测定得到数据的时间。在重复测定中,第一次测定的时间显示在平均行上。 (23). [分析者姓名]
显示分析者的姓名。 (24). [仪器类型]
显示测定所使用的仪器类型,仪器类型源于[仪器]-[配置]-[仪器类型]。 107
4.7.2 鼠标右键菜单
在MRT工作单上点击鼠标右键弹出如下菜单。
图 4.84 鼠标右键菜单 (MRT 工作单)
(1). [属性] [表格显示/隐藏]
可选择在MRT工作单上显示或隐藏各列。只有作了标记的项目才显示,点击相应复选框,可选择显示或隐藏。这里的选择与打印项目无关,打印的选择在[文件]-[打印表格数据]的“表格显示/隐藏”页中进行。如果在[参数]-[编辑参数]-[次序]中选择不使用 ASC,即使在“表格显示/隐藏”页中选择了显示或打印,但是与ASC 有关的项目将不显示和打印,例如:[位置]、[体积]、[稀释剂]、[试剂 1]、[试剂 2]、[试剂 3]、[总体积]和[ASC 稀释因子]等。
图 4.85 表格显示/隐藏 (MRT 工作单)
[行的类型]
字体(字符类型、大小等),颜色和栅格线的类型等都可选择、改变。可对各类型的行进行分别设置,例如:行和列的标题、基本类型、当前行、测定结果行和测定排除行等。
图 4.86 行的类型 (MRT 工作单)