解析：
⑴.由分子式获得U(不饱和度)=1+9-6=4(1分) ⑵.NMR谱峰归属：
吸收峰峰强度对应基团峰裂分相邻基团信息 位置
δ=7.25苯环质子
δ=4.32亚甲基单峰相邻碳无氢 δ=3.42亚甲基四重峰CH2-CH3
偏向低场吸电子取代基 δ=1.23甲基三重峰CH2-CH3
(4分)
CH2OCH2CH3
.结论：
(1分)
《仪器分析》试卷（编号：02－B）
一、选择题（每小题1.5分，共24分） 1.VanDeemter方程中，涡流扩散项（A）
A.与担体粒度直径成正比B.与填充不均匀性成反比 C.与分配比成正比D.与载气平均线速度成正比 2.表示色谱柱的柱效能可用（C）
A.分配比B.保留值C.塔板高度D.半峰宽
3.高效液相色谱法中，常用的流动相有水、乙腈、甲醇、正己烷，极性大小顺序为（C）
A.乙腈>水>甲醇>正己烷B.乙腈>甲醇>水>正己烷 C.水>乙腈>甲醇>正己烷D.水>甲醇>乙腈>正己烷
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4.下列不属于电化学分析法的是： （D）
A.直接电位法； B.伏安法；C.电位滴定分析法；D.吸光光度法
5. 1mol?L-1HNO3溶液与1mol?L-1NaNO3溶液相互接触，其界面间存在的电位差称为：（ B ） A.不对称电位； B.液接电位；C.接触电位； D.相间电位 6.分子吸收可见-紫外光后，可发生哪类分子能级跃迁：（D）
A.转动能级跃迁B.振动能级跃迁C.电子能级跃迁D.以上都能发生 7.极谱分析的底液中加入约0.01%的动物胶的目的是：（ B ）
A.消除迁移电流； B.消除极大现象；C.除去氧波； D.消除电容电流 8.在电位法中作为指示电极，其电位应与待测离子的浓度：（D） A．成正比B．符合扩散电流公式的关系 C．成反比D．符合能斯特公式的关系
9.一价离子选择性电极的研究特别受到重视，这主要是因为：（D） A.制造容易； B.灵敏度高； C.选择性好； D.测量误差小
10.在相同条件下，用普通光度法测得Cd标准溶液和含Cd样品溶液的吸光度分别为0.65和0.88。如果采用示差法测定，用Cd标准溶液作参比，则试液的吸光度为：(A)
A.0.23B.1.53C.0.53D.1.23 11.属于禁戒跃迁的谱项是：(B)
A.32S1/2-32P3/2B.31S0-31D1C.31S1-31P1D.32S0-42P1 12.原子吸收分析中光源的作用是：(C)
A.供试样蒸发和激发所需的能量B.产生紫外光
C.发射待测元素的特征谱线D.产生具有足够浓度的散射光 13.相对于火焰原子化器来说，石墨炉原子化器：(A) A.灵敏度高，但重现性差 B.灵敏度高，且重现性好 C.灵敏度低，且重现性差D.灵敏度低，而重现性好
14.下列的那一种是分子产生红外吸收的必要条件之一？(A) A.分子振动时必须发生偶极矩的变化 B.分子振动时各原子的振动必须同步 C.分子振动时各原子的振动必须同相 D.分子振动时必须保持对称关系
15.下列化合物含C，H，O，N和S，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数？
(A)
A．C8H7NO2B．C6H6C．C4H2N6OD．C6H8O2S
16.质谱分析中，物质分子离子峰最明显的是由下列哪种离子源产生的？(C)
A.电子轰击源B.化学电离源C.场解吸源D.快原子轰击源 二、填空题(每空1分，共20分)
1.速率理论方程的简化式H=A+B/u+C*u___，其中第二项叫分子扩散项。 2.气相色谱检测器按检测原理可分为_浓度型检测器和质量型检测器_两类。
3. 液相色谱进样装置主要有注射器进样装置和高压定量进样阀（六通阀）两种。 4.极谱分析中，加入支持电解质是为消除迁移电流，通氮赶氧是为了消除氧波干扰。
5.测定离子活（浓）度的定量方法有：标准曲线法、标准加入法和格氏作图法。
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6.当电流等于扩散电流的一半时相应的滴汞电极电位，称为半波电位，这个概念是J.Heyrovsky于1935年提出的，它是极谱定性分析的根据。
7.ICP由三部分构成分别是：高频发生器、 炬 管 、和 雾化器 。 8.无火焰原子化装置程序升温的四个步骤是：干燥、灰化、原子化和净化 。 9.AAS分析中对光源的二个要求是光源发射线的半高宽小於小於吸收线的半高宽和发射线与吸收线的中心频率必须一致_。
10．除同位素离子峰外，如果存在分子离子峰，则其一定是m/z 最大 的峰，它是分子失去 一个电子 生成的。 三、判断题（每小题1分，共10分）
1.色谱分析中，其他条件不变，柱长缩短会引起分配系数减小。（?）
2．若以表面键合十八烷基的全多孔型硅胶为固定相，流动相是甲醇—水的色谱系统，属于正相色谱，主要用于分离非极性至中等极性化合物。（?） 3.示波极谱仪中采用了三电极体系，以确保滴汞电极的电位完全受外加电压所控制，而参比电极电位则保持稳定。（√）
4.一种离子选择性电极只对某一离子有响应。（?）
5.在一般的分光光度测定中，光度误差（被测物质浓度的相对误差?C/C）大小与透光度的绝对误差（?T）成正比。（√）
6.电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的频率越大。（?） 7.AES中，分析线都采作最灵敏的共振线。（?） 8.所谓―荧光猝灭‖就是荧光完全消失。（?）
9.双聚焦质谱是先在一电场中实现方向聚焦，然后进入质量分析器中实现能量聚焦，从而提高MS的分辨能力。 （?）
10.色谱—质谱联用技术适用于作多组分混合物中未知物组分的定性鉴定、判断化合物的分子结构及测定未知组分的相对分子量。 （√） 四、简答题（4小题，每小题4分，共16分）
1.在极谱分析中，加入支持电解质的作用是什么？它应具备什么条件？
答：极谱法中使用支持电解质的作用是为了消除因静电引力而产生的迁移电流，支持电解质应能导电但在该条件下不能起电解反应，其浓度比待测物质的浓度大100倍以上。
2.举例说明生色团和助色团，并解释红移和紫移。
答：生色团是指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。严格地说，那些不饱和吸收中心才是真正的生色团，如苯环等。
助色团是指带有非键电子对的基团（如-OH、-OR、-NHR、-SH、-Cl、-Br、-I等），它们本身不能吸收大于200nm的光，但是当它们与生色团相连时，会使其吸收带的最大吸收波长λmax发生移动，并增加其吸收强度。
在有机化合物中，常常因取代基的变更或溶剂的改变，使其吸收带的最大吸收波长λmax发生移动。向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为紫移(蓝移)。
3.简述质谱仪的工作原理并指出质谱法可提供哪些信息？
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答：质谱仪是利用电磁学原理，使试样分子试样分子转变成带正电荷的气态离子，并按离子的荷质比将它们分离，同时记录和显示这些离子的相对强度。 质谱法可提供下列信息：分子离子峰、同位素峰、亚稳离子峰、多价离子峰以及这些峰的相对强度。
4．简述高频电感耦合等离子体(ICP)光源的优点。 答：ICP具有以下优点：
（1）温度高可达6000K以上，灵敏度高可达10-9；线性范围宽可达4~6个数量级： （2）稳定性好，准确度高，重现性好；
（3）可对一个试样同时进行多元素的含量测定； （4）自吸效应和基体效应小。
五、计算题（3小题，共16分）
1.(5分)某光栅摄谱仪，光栅划线为1200条/mm，宽度为5cm，试求一级光谱 的分辨本领（分辨率），若某棱镜光谱仪在600nm处的物质色散dn/d?为 120mm-1，那么欲获得上述光栅相同的分辨率，棱镜的底边应有多宽？ 解：光栅分辨率=λ/Δλ=m.N=1×1200/mm×50mm=60000(3分)
棱镜分辨率=mtdn/d?
所以棱镜的底边宽(mt)=60000/120mm-1=500mm.(2分)
2.（5分）下述电池：玻璃电极│H+(未知液或标准缓冲液)‖SCE
25℃时测得pHs=4.00的缓冲液的电动势为0.209V。当缓冲液由未知液代替，测得的电动势分别为：（1）0.312V；（2）–0.017V；计算未知液的pHx值。
E电池?ESCE?EH?/H?E接?ESCE?E0H?/H2?0.059lg[H?]?E接2解：
?ESCE?E0H?/H2?0.059pH?E接?K?0.059pH
K=E电池–0.059pH=0.209–0.059×4.00=–0.027 （2分）
E?K0.312?(?0.027)pH?电池??5.750.0590.059(1) （2分）
(2)
3.（6分）在1m气液色谱柱上分析下列组分测得数据如下： 组分 TR/min Yb/min 空气 2.5 甲基环己烷 10.3 1.3 甲基环己烯 11.6 1.4 甲苯 14.0 1.8 pH?E电池?K?0.017?(?0.027)??0.170.0590.059 （1分）
计算(1)甲基环己烷和甲基己烯,甲基环己烯和甲苯的分离度。 (2)要使三组分完全分离,在不改变其它条件的情况下所需柱长为多少？
R12?tR2?tR111.6?10.3??0.9611（2分） (Y1?Y2)(1.3?1.4)22解:（1）
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R12?tR3?t211(Y2?Y3)2?14.0?11.6?1.51（2分） (1.4?1.8)2（2）
L2R2?2L1R1L2?2（2分）
21.5?1?2.4420.96所需柱长为2.5米
六、图谱解析题（2小题，共14分） 1．（8分）某有机化合物由C、H、O三种元素组成，由MS谱获得m/Z(M+)=70，有分子离子峰，其中C含量占68.6%，UV谱中在227nm处有强吸收，其红外分子光谱（IR）如下：
试分析该化合物的不饱和度、分子结构式和化合物的名称？并写清谱峰的归属？
解析：
⑴ .MS谱知该有机化合物的相对分子质量为70.
C的原子数=70×68.6%/12=4，∵分子由C,H,O组成，根据分子量为70，推得只能有一个O和6个H，分子式：C4H6O.(2分)
⑵.U(不饱和度)=1+4-3=2(1分)
⑶.红外谱峰的归属：cm-1归属备注 3040νas(=CH)烯烃 2960νas(-CH3)甲基 2870νs(-CH3)甲基 2720ν(CHO中CH)醛基 1695ν(C=O)羰基 1460δas(-CH3)甲基
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