δ
注：a,b,c,d下的数字表示NMR谱对四组质子积分线的强度比。
试计算其不饱和度，推测其分子结构式？（要求写清分析理由） 解析：⑴.由分子式获得U(不饱和度)=1+8-5=4(1分)
⑵.NMR谱峰归属：
质子组质子数谱峰数相邻质子数归属 低场a410苯中
b110OH中
c243-CH2-(CH3)
高场d332-(CH2)-CH3
(4分)
（3）IR谱中3300cm-1左右有一宽峰，有羟基
指纹区还有770cm-1吸收峰，苯环是邻位取代 (2分) （4）.结论：
bOHOaCH2cCH3d(1分)
《仪器分析》试卷（编号：04－B）
一、选择题（每小题1.5分，共24分）
1.下列参数中，会引起分配系数变化的是（B）
A.柱长缩短； B.固定相改变； C.流动相速度增加； D.相比减小。 2.对气相色谱柱分离效果最有影响的是（A）
A.柱温B.柱压C.载气种类D.气体流速
3.苯的沸点为80.1℃，环己烷的沸点80.8℃，若使二者分离，应选用什么固定液最好（A）
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A.非极性B.弱极性C.中等极性D.强极性
4.高效液相色谱分析中，不可以与梯度洗脱相匹配的检测器为（B）
A.紫外光度检测器B.示差折光检测器 C.荧光检测器D.质谱检测器 5.下列色谱操作条件正确的是（B）
A.载气的热导系数尽可能与被测组分的热导系数接近；
B.使最难分离的物质对能很好分离的前提下，尽可能采用较高的柱温； C.担体的粒度愈细愈好； D.汽化温度愈高愈好
6．溶出伏安法由富集转为溶出时：（B）
A.指示电极转为参比电极B.外加电压方向改变
C.工作电极电位的方向改变D.极化电极转变为去极化电极 7．下面哪一种说法正确：（C）
A.极限扩散电流的大小取决于浓差极化的大小 B.浓差极化的大小取决于支持电解质浓度的大小 C.扩散电流的大小取决于离子扩散速度的大小
D.极限扩散电流的大小与扩散层中离子浓度的梯度无关 8．电位滴定中，以?E/?V～Ｖ作图绘制滴定曲线，滴定终点为：（C）
A.曲线突跃的转折点B.曲线的最大斜率点 C.曲线斜率为零时的点D.曲线的最小斜率点 9．离子选择性电极的离子选择性系数Ki，j可用于：（B）
A.估计电极的检测限B.估计共存离子的干扰程度 C.校正方法误差D.估计电极的响应范围 10．一种溶液的吸光度：(A)
A.与比色皿厚度成正比B.与溶液体积成正比 C.与入射光强度成正比D.以上都不对
11．对棱镜摄谱仪,所得的光谱在一定波长范围内,其波长的分布是: (B)
A.均匀等距离分布 B.长波较密,短波较疏 C.短波较密,长波较疏 D.中间较密,两边较疏 12．双波长分光光度法标准曲线的纵座标是：（A)
A.?AB.AC.lgTD.–lgT.
13．下列以光谱项符号表示的原子中电子能级的跃迁,符合光谱选律的是哪一种?(B) A.C.
B. D.
14．在原子吸收光谱分析中,不能消除背景吸收的是（B） A.使用塞曼效应背景校正B.采用标准加入法 C.使用氘灯背景校正器D.用分离基体的办法
15．(a)F－H键；(b)C－H键两种化学键的伸缩振动，所产生的红外吸收峰，吸收频率较大的是哪一种？吸收强度较大的是哪一种？ (A) A.两者都是(a)B.两者都是(b)；
C.(a)的吸收频率大，(b)的吸收强度大D.(a)的吸收强度大，(b)的吸收频率大
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16.要获得较高丰度的分子离子峰，可采用哪种离子源？(C ) A.电子轰击源B.化学电离源C.场致电离源D.火花源 二、填空题(每空1分，共20分) 1．VanDeemter方程（简化形式）中影响柱效的三项因素包括___涡流扩散项___、___分子扩散项__、___传质阻力项____。
2．离子选择电极的选择性用选择性系数表示，其数值越小，说明干扰离子对被测离子的干扰越小。
3.用直接电位法测定水样中钙离子的含量,采用精度为0.1mv的离子计,则由于测量误差而造成铝离子含量的相对误差为__0.8%_____。
4．经典极谱定性分析的依据是__半波电位_，定量分析的依据是___扩散电流__。 5.方波极谱所用的外加电压为在线性直流电压上叠加方波电压，用示波器 作检测器。
6.测定某溶液吸光度时，若溶液中存在固体悬浮颗粒，则测得的吸光度比实际吸光度大。（选填“大”或者“小”）
7.在气谱法中为改善对宽沸程样品的分离效果和缩短分析周期，广泛采用________程序升温_______方法。
9．空间排阻色谱一般适于分析分子量大2000的化合物,而分析阴离子采用离子色谱________分析较好。
9.在原子发射光谱分析中，电高度增大会使原子线减弱，_离子_线增强。
10.AAS吸收线轮廓变宽有多个影响因素，当采用火焰原子化装置时，主要 受劳伦兹变宽 影响；在采用无火焰原子化装置时，主要受 多谱勒变宽 影响。 11.2H的核自旋量子数为__0__，13C的核自旋量子数为__1/2___。 三、判断题（，每小题1分，共10分）
1.速率理论的重要意义在于指导分离操作条件的选择。（√）
2.高效液相色谱法中常采用程序升温来提高分离效能、改善峰形和降低检测限。
（?）
3.普通的分光光度法可用于高含量或者极低含量物质的测定。（?） 4.在极谱分析中，加入支持电解质的目的是为了消除极大现象。（?） 5.直接电位法测定时，离子价数越高，测量相对误差越小。（?） 6.循环伏安法中，施加于电解池两电极上的是交流方形波电压。（?） 7.棱镜分光产生匀排光谱，而光栅分光则产生非匀排光谱。（?）
8．直流电弧具有较高的蒸发温度，因而该光源适合于难熔氧化物元素定性定量分析。 （√） 9．在火焰AAS中，需要在原子化器和分光器之间加一个切光器对光源进行调制，以消除火焰中分子辐射所带来的干扰。 （√）
10．在质谱分析中，质荷比最大的峰就是分子离子峰。 （?） 四、简答题（4小题，每小题4分，共16分） 1．说明方波极谱消除电容电流的原理。
答：在方波极谱中，由于电容电流随时间按指数规律衰减很快，而电解电流按平方根规律衰减得较慢，在方波电压改变方向以前一个很短时间记录电流，这时记录的绝大部分是电解电流，而电容电流以降至近零，可以忽略不计。 2．原子发射光谱分析对其光源的何要求？ 答：对光源的要求:
（1）具有足够的蒸发、原子化和激发的能力；
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（2）良好的稳定性和再现性； （3）试样组成影响小；
（4）线性分析范围宽，应用范围广泛。
3．原子吸收光谱法中的非光谱干扰有哪些？如何消除这些干扰？
答：非光谱干扰主要有物理干扰和化学干扰。物理干扰可通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致的方法来抑制。化学干扰通过在标准溶液和试液中加入消电离剂、释放剂、保护剂和缓冲剂来消除干扰。
4．红外光谱表明氯仿的C-H伸缩振动吸收峰为3100cm－1，对于氘代氯仿来说，这一吸收峰出现在何处？
12?11212?224?，MC?D??答：MC?H? 12?11312?214??1307
k M 713MC?H?C?D12/13???M24/14?C?HC?D ?C?D?7?310?013cm22-1 75五、计算题（3小题，共16分）
1．（5分）根据以下数据，计算在495nm,NAS?Cu配络合物的摩尔吸光系数。已知在?=495nm,1.0?10?2mol?L?1NAS的吸光度为0.055,在同样波长下1.0?10?4mol?L?1Cu2?+1.0?10?3mol?L?1NAS的吸光度为0.725(两次测量都使用1.0cm比色皿)。 解：?1＝
A1bc10.0551.0?1.0?10?2＝(
)L?mol?1?cm?1=5.5L?mol?1?cm?1
（2分） （1分）
A2=?1bc1+?2bc2
0.725=5.5?(1.0?10?3?1.0?10?4)+?2?1.0?10?4
?2=(
0.725?0.0551.0?10?4)L?mol?1?cm?1=7.2?103L?mol?1?cm?1
（2分）
2．（6分）在1m气液色谱柱上分析下列组分测得数据如下： 组分 空气 甲基环己烷 甲基环己烯 甲苯 TR/min 2.5 10.3 11.6 14.0 Yb/min 1.3 1.4 1.8 计算(1)甲基环己烷和甲基己烯,甲基环己烯和甲苯的分离度。 (2)要使三组分完全分离,在不改变其它条件的情况下所需柱长为多少？
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解:（1）R12?tR2?tR111.6?10.3??0.962分
11(Y1?Y2)(1.3?1.4)22?14.0?11.6?1.52分
1(1.4?1.8)2R12?tR3?t211(Y2?Y3)2（2）
L2R2?L1R12L2?21.5?1?2.4420.963．（5分）下述电池：玻璃电极│H+(未知液或标准缓冲液)‖SCE
25℃时测得pHs=4.00的缓冲液的电动势为0.209V。当缓冲液由未知液代替，测得的电动势分别为：（1）0.312V；（2）–0.017V；计算未知液的pHx值。
E电池?ESCE?EH/H?E接?ESCE?E0H/H?0.059lg[H?]?E接解： ?ESCE?E0H?/H2?0.059pH?E接?K?0.059pH
K=E电池–0.059pH=0.209–0.059×4.00=–0.027 （2分）
E?K0.312?(?0.027)pH?电池??5.750.0590.059(1) （2分） E?K?0.017?(?0.027)pH?电池??0.170.0590.059(2) （1分）
六、图谱解析题（2小题，共14分）
1．（6分）某化合物的化学式为C6H10O，红外光谱如下图所示，
??2222分
解析:U(不饱和度)=1+n4+1/2(n3-n1)=1+6+1/2(0-10)=2
故分子结构中只含有不饱和键，但不会有苯环。 (1分) 在2500－3000cm-1没有吸收再加上3300cm-1处没有吸收就基本上能说明没有C?C。
在1680cm-1 有一个强吸收峰，是C＝O伸缩振动产生的吸收峰，并且波数小于1700cm-1，很可能与另一个双健共轭引起的峰的移动。 在2720cm-1处没有吸收说明不是醛而是酮。
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