1380δs(-CH3)甲基 990γ(=CH)烯烃 910γ(=CH2)烯烃 (4分)
⑷.结论：CH3=HC-CH-CHO(1分)
2.（6分）根据下面NMR谱图分析化合物C8H9Br的分子结构式？并写清谱峰的归属？
解析：
⑴.由分子式获得U(不饱和度)=1+8-5=4(1分) ⑵.NMR谱峰归属：
吸收峰位置峰强度对应基团峰裂分相邻基团信息
δ=7.35苯环质子
δ=2.91亚甲基4重峰相邻碳有3氢 δ=2.03甲基2重峰相邻碳有1氢 (4分)
.结论：
(1分)
《仪器分析》试卷（编号：03－A）
一、选择题（每小题1.5分，共24分）
1．气相色谱分析中两组分分离的先决条件是（D）
A.n大B.tR大C.L大D.K不等
2．使用GC分析样品时，提高载气流速的影响是（D）
A.使涡流扩散加强B.使传质阻力降低 C.使分子扩散加强D.使保留时间缩短
3．高效液相色谱中，反相色谱分析过程，疏水性组分在色谱柱中移动速度比亲水性组分（B）
《仪器分析》试卷第21页共52页
A.快B.慢C.相同D.不一定
4．在色谱分析中，当两组分不能完全分离时，是由于（B）
A色谱柱的理论塔板数少B色谱柱的选择性差 C色谱柱的分辨率底D色谱柱的分配比小
5．在极谱分析时，被测试液可重复多次进行分析，其原因是:（C） A.使用了滴定汞电极 B.加到电解池两极上的电压很小 C.电解池中通过的电流很小 D.被测试液的浓度很低 6．下面哪一种说法是错误的：（B）
A.极谱法的定量关系式是尤考维奇公式
B.极谱法是借助物质的还原来进行分析的方法 C.极谱法是一种特殊的电解分析法
D.极谱法是根据记录电流—电压极化曲线来进行分析的方法
7．某物质经显色反应后，其摩尔吸收系数越大，说明此显色反应的：（C）
A.选择性越高B.灵敏度越低 C.灵敏度越高D.选择性越差
8．示差法与普通分光光度法的主要区别在于：(B)
A.溶剂 B.参比溶液 C.测定步骤 D.测量仪器
9．考察光谱仪器对两个波长很接近的光能否分辨出来的能力是指光谱仪器的
（B）
A.色散率B.分辩本领C.灵敏度D.聚光本领 10．对于下列图谱的应用描述中正确的是（D）
A.IR谱能测定不同化学环境的1HB.NMR谱能测定特征基团振动频率。 C.UV谱能测定元素的含量。D.MS谱能测定分子离子的质量。
11．用内标法进行定量分析时,应选择波长相近的分析线对,其原因是:(A) A.使线对所处的干板反衬度基本一样,以减少误差 B.使线对的自吸收效应基本一样,以减少误差 C.使线对所处的激发性能基本一样,以减少误差 D.主要是为了测量上更方便些 12．空心阴极灯的构造是：(D)
A.待测元素作阴极，铂棒作阳极，内充氮气 B.待测元素作阳极，铂棒作阴极，内充氩气 C.待测元素作阴极，钨棒作阳极，灯内抽真空 D.待测元素作阴极，钨棒作阳极，内充惰性气体 13．以下四种物质中，不吸收红外光的是哪一种？(D) （A）.SO2 （B）.CO2（C）.CH4（D）.Cl2 14．Na原子下列光谱线间哪个能发生跃迁？(C)
A.32S1/2—43S1/2B.32P1/2—42D5/2C.32S1/2—32D5/2D.32S1/2—32P1/2 15．电位滴定法用于氧化还原滴定时指示电极应选用（D） A玻璃电极B甘汞电极C银电极D铂电极
16．一价离子选择性电极的研究特别受到重视，这主要是因为:（D）
A.制造容易
B.灵敏度高
《仪器分析》试卷第22页共52页
C.选择性好 D.测量误差小 二、填空题(每空1分，共20分) 1．气相色谱所用的硅藻土担体可分为___白色担体____和____红色担体___两类。 2．GC检测器中根据检测原理不同，可分为浓度型检测器_和质量型检测器_ 3．电位滴定法确定终点的方法有三种，它们分别是E?V作图法_、__?E??V?V作图法(或一级微商法)_、?E2??V2?V法（或二级微商法）。
4．极谱分析中需要在底液中加入表面活性剂，其目的是__消除极谱极大__。 5．使用离子选择性电极时，某种离子的干扰程度常用选择性系数来表示。 6．采用1㎝比色皿，测得某溶液的透光率为80%。若改用4㎝比色皿，在相同波长下测定，其透光率为40.96%。
7．在紫外可见分光光度计中．在可见光区使用的光源是___钨灯___灯，用的棱镜和比色皿的材质可以是____玻璃____；而在紫外光区使用的光源是_氘___灯，用的棱镜和比色皿的材质一定是____石英______。
8．高压电火花的蒸发温度 低 ，激发温度 高 。
9．当羟基形成分子间的氢键时，它产生吸收峰的位置会向 低波数 方向移动，而其峰的宽度会变 宽 。
10．质谱仪的常用进样方法有 扩散法 和 直接插入探针法 。 三、判断题（每小题1分，共10分）
1．色谱分析中，一物质在一定的色谱操作条件下有一固定的保留值，故凡是具有相同保留参数的组分一定是同一物质。（?）
2．VanDeemter方程用于HPLC时，Cu项可以忽略不计。（?）
3．迁移电流是指主体溶液中的离子，在扩散力的作用下迁移到电极表面，在电极上还原而产生的电流。（?）
4.在分光光度法中，当显色剂有色干扰分析时，一般常采用溶剂空白。（?） 5.分子能级跃迁的能量差愈大，其吸收光子的频率就越高。（√） 6．在电解池中，阳极就是正极，阴极就是负极。 （√） 7．外管切向通入Ar的目的是为了保护石英管不被高温等离子体烧坏。（√） 8．紫外光谱是一种带状光谱，而红外光谱是一种线状光谱。（?） 9．在质谱图中，M＋1峰一定就是同位素峰。（?）
10．AAS分析中，如果有足够高分辨率的光栅，则就能得到积分吸收值，并进行所谓的绝对分析。（?）
四、简答题（4小题，每小题4分，共16分）
1．根据范第姆特方程推导出以A、B、C常数表示的最小塔板高度和最佳流速。
B答：H?A??CU
UdHB??2?C?0dUUU2?B/C U最佳?B/CH最小?A?2BC2．说明方波极谱消除电容电流的原理。
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答：在方波极谱中，由于电容电流随时间按指数规律衰减很快，而电解电流按平方根规律衰减得较慢，在方波电压改变方向以前一个很短时间记录电流，这时记录的绝大部分是电解电流，而电容电流以降至近零，可以忽略不计。 3．为什么在AAS分析中不能用碘钨灯？应使用何种光源？
答:碘钨灯是发射连续光谱，峰半宽达200nm，而原子吸收线的半宽仅10-3nm， 所以必须用空心阴极灯(发射线半宽约10-3—10-4nm)才能测量出吸光度。
否则，如用钨丝灯测得的A值仅0.005-0.002，易被测量误差所淹盖，致使测量灵敏度极差。应该用锐线光源测峰值吸收。
4．仅考虑C＝O所受到的电子效应，请按高低排出下列物质中的次序，并说明理由。
，
，
，
，
。
（伸缩振动）
答：由高到低为：>>>>。 在C＝O上所连的基团电负性越大，电子云向中间移动，使键的力常数变大，吸收峰就向高波数方向移动
五、计算题（3小题，共16分）
1．（5分）某钢样含Ni的质量分数为0.12％，用丁二酮肟光度法（ε=1.3×104L·mol_1）进行测定。若试样溶解后转人100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，在470nm波长处用1.0cm吸收池测量，希望此时的测量误差最小，应称取试样多少克？ 解：A??CL
0.434?1.3?104?C?1.00 （2分） C?3.34?10?5mol?L?1 （1分）
3.34?10?5?0.100?58.7m??0.163g （2分）
0.12%2．（5分）分配系数分别为100和110的两组分，在相比（Vs／Vm）为0.16柱上分离。若使分离度R=1.2，需多长色谱柱？设理论塔板高度为0.2mm。 解：??VK2 ?110/100?1.10 （2分）k?K?s?110?0.16?17.6 （1分）
K1Vm222????k?1?2?1.10??17.6?1?n?16R2??16?1.2?????????3314 （2分）
??1k1.10?117.6????????L?nH?3114?0.2?10?3?0.6228m?0.6m （1
分）
3．（6分）用波长为213.8nm，质量浓度为0.010μg·mL-1rZn标准溶液 和空白溶液交替连续测定10次，用记录仪记录的格数如下。计算该原子吸收分光光度计测定Zn元素的检出限。
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序号 格数 1 24.5 2 23.2 i3 25.4 4 24.8 5 24.5 6 24.0 7 24.2 8 24.8 9 24.4 10 24.2 (A-2A)i=24.4 (2分) ?=解：A==0. 5 7 9(2分) 10n-1i=1?A10c0.010?3???3?0.579?7.12?10?4μg·mL-1 (2分)
24.4A六、图谱解析题（2小题，共14分）
1.（8分）某有机化合物由C,H,O组成，MS谱分析获得m/Z(M+.)=108，存在分子离子峰，分子式中C占77.8%，其IR谱如下图所示， Dc?
试分析该化合物的分子结构式？写出化合物的名称，并写清谱峰的归属？ 解析：
⑵. 由MS谱获得该分子相对分子质量为108,获得
C的原子数=108×77.8%/12=7
并推得只有1个O和8个H，即某化合物的分子式为：C7H8O(2分)
⑵.U(不饱和度)=1+7-4=4(1分) ⑶.红外谱峰的归属：cm-1归属备注
3400(宽峰)νas(OH)羟基 2960νas(-CH3)甲基 2870νs(-CH3)甲基 1600νas(-C=C-)苯中
1580νas(-C=C-)苯中 1500ν(-C=C-)苯中 1450ν(-C=C-)苯中 1370δs(-CH3)甲基
1180νs(C-O)苯环与甲基之间 950γ(-OH)羟基
785γ(=CH)(3H)间位取代(苯中)
695δ(苯环)苯中(4分)
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