３．?=1.3(6H)两个CH3裂分为3,相邻C有2H;CH3-CH2- 4.?=2.5(4H),单峰, CO-CH2CH2-CO-
5.?=4.1(4H)低场(吸电子),
两个-O-CH2- （4分）
结构式为：
（1分）
《仪器分析》试卷（编号：04－A）
一、选择题（每小题1.5分，共24分）
1．气?液色谱系统中，被分离组分与固定液分子的类型越相似，它们之间的（C） A.作用力越小，保留值越小 B.作用力越小；保留值越大 C.作用力越大，保留值越大 D.作用力越大，保留值越小
2．测定野鸡肉萃取液中痕量的含氯农药，宜选用的检测器是: （C）
A.热导池检测器； B.氢火焰离子化检测器； C.电子捕获检测器； D.碱火焰离子化检测器
3．高效液相色谱分析中，对于极性组分，当增大流动相的极性，可使其保留值
（C）
A.不变B.增大C.减小D.增大或减小
4．在液－液分配色谱中，若某一含a、b、c、d、e组分的混合样品柱上分配系数分别为105、85、300、50、200，试问组分流出柱的顺序应为（D）
A.a、b、c、d、eB.c、d、a、b、e C.b、d、c、a、eD.d、b、a、e、c
5．若试液溶液中，氯离子的活度是氟离子活度的100倍，要使测定时，氯离子产生的干扰小于0.1%，氟离子选择性电极对氯离子的选择性系数应大于（D） A.10-2B.10-3C.10-4D.10-5
6．导出公式E=K'+2.303RTpH公式的工作电池是：（ B）
F
A.Hg,Hg2Cl2?KCl(饱和)试液?玻璃膜?HCl,AgCl,Ag; B.Ag,AgCl?HCl?玻璃膜?试液KCl(饱和)?Hg2Cl2,Hg; C.Ag,AgCl?HCl?试液?玻璃膜KCl(饱和)?Hg2Cl2,Hg; D.Hg,Hg2Cl2?HCl试液?玻璃膜?KCl(饱和)?AgCl,Ag
7．在经典极谱分析中，一般不搅拌溶液，这是为了：（D）
A．消除迁移电流；B．减少电容电流的影响 C．加速达到平衡；D．有利于形成浓差极化
8．按照光吸收定律，对透光率与浓度的关系，下述说法正确的是：(D)
A.透光率与浓度成正比B.透光率与浓度成反比
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C.透光率与浓度的负对数成正比D.透光率负对数与浓度成正比 9．下述哪种情况会引起工作曲线不通过原点：(B)
A.比色皿厚度选择不当B.空白溶液选择不当 C.标准溶液浓度不准D.显色剂本身有颜色 10．测定高浓度溶液可采用：(A)
A.示差法B.普通分光光度法 C.标准曲线法D.直接比较法 11．分子特定的跃迁能?E：(A)
A.与分子内部结构有关B.与入射光波长有关 C.与原子结构有关D.与溶液的浓度有关
12．电磁波是个大家族，波长为1200nm的电磁场波属于下列哪个区？（C） A.紫外区 B.可见光区 C.近红外 D.中红外
13．在下列几种常用的原子发射光谱激发光源中,分析灵敏度最高，稳定性能最好的是哪一种?(D)
A.直流电弧 B.电火花
C.交流电弧 D.高频电感耦合等离子体
14．在原子吸收光谱法的理论中，以谱线峰值吸收测量替代积分吸收测量的关键是光源辐射的特征谱线与原子吸收谱线相比较 (A) A.中心频率一样，而半峰宽要小得多； B.中心频率和半峰宽均为一样； C.中心频率一样，而半峰宽要较大；
D.只要中心频率一样，半峰宽大小都没影响
15.下列四种羰基化合物，C＝O伸缩振动频率最低的是哪一种？(C)
A.
B.
C.D.
16．核磁共振峰的裂分现象是由于核外电子云的_______所引起的共振时磁场强度的移动现象。 (C) A.拉摩尔进动B.能级裂分C.自旋偶合D.屏蔽作用。 二、填空题(每空1分，共20分)
1．色谱法中，各组分分离的先决条件是分配系数不同；而用来描述各组分分离完全程度的参数是分离度。
2．与液-液分配色谱相比，键合相色谱的主要优点是：化学键合固定相稳定，在使用过程中不容易流失；适用于梯度洗提对k范围宽的样品进行分析。 3．电位分析法是通过测定原电池电动势或电动势的变化来求得物质含量的方法，此方法又可分为直接电位法和电位滴定法两大类。
4．在极谱分析中，由于滴汞电极与溶液界面上双电层的充电过程所产生的电流，称为_____电容电流_______,它是___残余电流________的主要组成部分。
5．某物质的水溶液呈蓝色是由于它吸收白光中的___蓝____色光；若用光电比色法测定该试液，则必须选用____蓝______色滤光片。
6．火焰原子化器的燃烧器可分为 预混合型 和 全消耗型 两类。
7．原子发射光谱仪可以分成四个部分：照明系统、准光系统、色散系统和投影系统。
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8．MS仪器中，单聚焦质量分析器只实现了能量聚焦，而双聚焦质量分析器除具有单聚焦质量分析大路的聚焦功能外，还实现了方向聚焦。
9．产生红外光谱的两个条件是：1).辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量，2).辐射与物质间有相互偶合作用。
10．MS仪器中，单聚焦质量分析器只实现了能量聚焦，而双聚焦质量分析器除具有单聚焦质量分析大路的聚焦功能外，还实现了方向聚焦。 三、判断题（每小题1分，共10分） 11． 色谱分析中其他条件不变，相比减少不会引起分配系数改变。 （√） 12． 对于难挥发和热不稳定的物质，可用气相色谱法进行分析。 （?） 13． 氢火焰离子检测器对所有的化合物均有响应，故属于通用型检测器。（?） 14． 极谱分析是在特殊条件下进行的电解分析，其特殊性在于组成电解池的工作电极是表面积小的饱和甘汞。（?） 15． 离子选择性电极的选择系数（Ki，j）可用于计算干扰离子的含量以校正分析结果。（?） 16． 分子能级跃迁的能量差愈大，其吸收光子的波长就愈长。 （?） 17． ICP焰炬中，外管切向通入Ar的目的是为了保护石英管不被高温等离子体烧坏。 （√）
18． 如果用1cm比色皿测得某溶液的T=10%，为了减小光度误差，最方便的办法是改用3cm比色皿。（√）
19． 荧光也叫二次光，都属吸收光谱的范畴。（?）
20． 电子光谱是一种带状光谱，而分子光谱是一种线状光谱。（?） 四、简答题（4小题，每小题4分，共16分）
1.为什么在AAS分析中不能用钨丝灯？应使用何种光源？
答:不能，应用能发射锐线光源的光源如：空心阴极灯（无极放电灯）。(2分) 钨丝灯是发射连续光谱，峰半宽达200nm，而原子吸收线的半宽仅10-3nm，所以必须用空心阴极灯(发射线半宽约10-3—10-4nm)才能测量出吸光度。否则，如用钨丝灯测得的A值仅0.005-0.002，易被测量误差所淹盖，致使测量灵敏度极差。 2.(2分)如何用硫化银电极测定氰离子，并推导出电极电位的表示式。 答：测CN-可在试样中加入少量Ag(CN)2-
Ag(CN)2-K稳?a???aaa??Ag++2CN--
?a()?2??K稳?a2?a()?2.303RT2?K?lgFK稳?a2
?a()?2.3032.303RTRT2?K?lg?lga2FK稳F?K'?2?2.303RTlgaF??《仪器分析》试卷第33页共52页
3．何谓元素的第一共振线、最后线、分析线，它们之间有何关系？ 答：第一共振线由第一激发态直接跃迁至基态的谱线。
最后线：当该元素在被测物质里降低到一定含量时，出现的最后一条谱线。 分析线：用来测量该元素的谱线。
第一共振线一般也是元素的最后线，常用作分析线
4.荧光物质的荧光光谱有哪两种光谱，它们之间有什么样的关系？ 答：荧光光谱有激发光谱与发射光谱。 关系：（1）发射光谱的波长比激发光谱的长(Stokes位移)；
（2）荧光发射光谱的形状与激发波长无关 （3）荧光光谱与激发光谱呈镜像关系 五、计算题（3小题，共16分）
1． （4分）用氯离子选择电极和饱和甘汞电极测定腌蕃茄汁中氯化物含量时，在100mL的蕃茄汁中测得电动势为?27.2mV。加入1.00mL0.200mol?L?1经酸化的NaCl溶液，测得电动势为?54.6mV。计算蕃茄汁中氯含量，单位以mol?L?1和mg?L?1表示(假定加入NaCl前后离子强度不变,S=59mV)。 解：Vs=Vx,可用近似公式进行计算。
100?E=(54.6?27.2)mV=27.4mV
Vcx?css(10Vx?ES?1)?1=[
0.200?1.0027?4/59?3?1(10?1)?1]=1.05?10mol?L 100蕃茄汁氯含量=(1.05?10?3?1000?35.45)mg?L?1=37.2mg?L?1
2．（5分）用原子吸收法测锑，用铅作内标。取5.00mL未知锑溶液，加入2.00mL4.13μg·mL-1的铅溶液并稀释至10.0mL，测得ASb/APb＝0..408。另取相同浓度的锑和铅溶液，ASb/APb＝1.28，计算未知液中锑的质量浓度。 解：A=KC （1分）
ASbKSbCSbK??1.28Sb?1.28 （1分） APbKPbCPbKPbCSb(未知）?5.00ASbKSbCSb10.0??1.28?0.408 （2分）
4.13?2.00APbKPbCPb10.00.408?4.13?2.00CSb(未知）＝＝0.527（?g?mL-1) （1分）
5.00?1.283．（7分）2m的某柱上，分析苯与甲苯的混合物。测得死时间为0.20min，甲苯的保留时间为2.10min及半峰宽为0.285cm,记录纸速度为2cm/min，已知苯比甲苯先流出柱，且苯与甲苯的分离度为1.0，求：（1）苯的保留时间和容量因子,(2)柱子对甲苯与苯的选择因子，（3）达到R=1.5，所需要的柱长。 解：R?=1/2(wb甲＋Wb苯）tR甲－tR苯tR甲－tR苯wb甲?2.10?tR苯0.285/2
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tR苯?2.10?0.14?1.96min （2分） k苯＝t’R苯tM?1.96?0.20?8.8 （1分）
0.20t’2.10?0.20R甲r2,1?’＝?1.08（2分）
tR苯1.96?0.20R221.52L2?2?L1?2?2?2.25m （2分）
R11.0六、图谱解析题（2小题，共14分）
1．（6分）某化合物的化学式为C9H10O，红外光谱如下图所示，试推断其结构式。
解析:U(不饱和度)=1+n4+1/2(n3-n1)=1+9+1/2(0-10)=5
故分子结构中含有不饱和键，并且很可能含有有苯环。 (1分) 谱图在3060cm-1处有一个吸收峰在1446、1595cm-1有两个吸收峰说有化合物有苯环结构，再加上在691、761cm-1有两个吸收峰说是一取代苯。 在1685cm-1有一个强吸收峰，说明有C＝O，其位置小于1700cm-1说明其与苯环共轭。
在2720cm-1处没有吸收峰说明不是醛而是酮。 (4分)
综上可推得化合物的结构为： (1分)
2．（8分）某一化合物的分子式为C8H10O2,该化合物的IR谱中3300cm-1左右有一宽峰，指纹区还有770cm-1吸收峰，它的1H-NMR谱图如下：
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