OH3⑷.结论：(1分)， 2．（6分）根据下面测得的NMR图，推断C7H16O3的结构
CH
解：C7H16O3，?=1+7+1/2(-16)=0 1分
（1）δ3.38和δ1.37四重峰和三重峰，—CH2CH3相互偶合峰 （2）δ3.38含有—O—CH2—结构，结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2—)3 （3）δ5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 4分
OCH2CH3正确结构： 1分
HCOCH2CH3
OCH2CH3
《仪器分析》试卷（编号：03－B）
一、选择题（每小题1.5分，共24分）
1.为了提高A、B二组分的分离度，可采用增加柱长的方法。若分离度增加一倍，柱长应为原来的:（B）
A.两倍； B.四倍； C.六倍； D.八倍 2．在气相色谱分析中与被测物含量成正比的是（D）
A.保留时间B.半峰宽C.相对保留值D.峰面积
3．高效液相色谱法中，常用的流动相有水、乙腈、甲醇、正己烷，极性大小顺序为（C）
A.乙腈＞水＞甲醇＞正己烷B.乙腈＞甲醇＞水＞正己烷 C.水＞乙腈＞甲醇＞正己烷D.水＞甲醇＞乙腈＞正己烷 4．在高效液相色谱中，通用型检测器是（C）
A.紫外光度检测器B.荧光检测器 C.示差折光检测器D.电导检测器 5．下面哪一种说法是错误的：（D）
A.溶出伏安法具有较高的灵敏度
B.阴极溶出法中，富集过程是电氧化，溶出过程是电还原
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C.富集过程中，电极反应产物常以汞齐或难溶化合物的形成被富集 D.阳极溶出是极化电压以一定速度由正向负电位变化 6．极谱法中加入支持电解质的目的在于：（B）
A.消除扩散电流B.消除迁移电流 C.消除电容电流D.消除极限电流
7．在实际测定溶液pH时，都用标准pH缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种影响：（C）
A.不对称电位B.液接电位
C.不对称电位和液接电位D.液接电位与温度
8．电位滴定中，以?2E/?V2～V作图，绘制滴定曲线，滴定终点为：（D）
A.曲线突跃的转折点B.曲线最大斜率点
C.曲线斜率为零时的点D.?2E/?V2为零时的点 9．Lambert-Beer定律适用于下列哪种光度法：(D)
A.紫外-可见光B.红外光
C.原子吸收D.以上三种方法都能适用 10．分光光度计的光路顺序，正确的是:（B）
设1?光源；2?比色皿； 3?单色器；4?检测器； 5?记录仪 A.1?2?3?4?5； B.1?3?2?4?5 C.1?3?2?5?4; D.1?2?3?5?4
11．在原子吸收光谱法中，目前常用的光源是哪种？其主要操作参数(D)
A.氙弧灯，内充气体的压力 B.氙弧灯，灯电流 C.空心阴极灯，内充气体的压力D.空心阴极灯，灯电流 12．在AAS分析中，有关谱线变宽的论述正确的是（B）
A.当采用火焰原子化装置时,.多谱勒变宽Δνd是主要的。 B.当采用无火焰原子化装置时,.多谱勒变宽Δνd是主要的。 C.劳伦兹变宽可以忽略。
D.谱线的自然宽度对分析影响最大。
13．H2S分子的振动可以产生几个基频吸收带？哪一种振动的吸收带波数最高？ (D) A.4个，对称伸缩振动； B.4个，非对称伸缩振动； C.3个，对称伸缩振动；D.3个，非对称伸缩振动。 14．下列哪个离子源容易得到分子离子峰？ （C） A.电子轰击源； B.化学电离源 C.声致电离源; D.快原子轰击源 15．下列哪种分析方法属于原子光谱(D)
A.红外光谱 B.紫外及可见光谱 C.化学发光 D.原子荧光
16．ICP光源中，一旦ICP开始工作后，可以停止的是： (B) A.外管气B.中间管气C.内管气D.感应线圈中的冷却水 二、填空题(每空1分，共20分) 1．气相色谱所用的硅藻土担体可分为___白色担体____和____红色担体___两类。 2．用非极性柱分离一沸点相近的试样，最早流出柱的是___沸点低____的组分；用极性柱分离一极性相近的试样，最晚流出柱的是___极性大____的组分。 3．跨越玻璃膜内外两个溶液之间产生的电位差，称为____膜电位_________。
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4．极谱定性分析是根据半波电位_,而定量分析是根据扩散电流与浓度成正比__来进行的。
5．离子选择电极的选择性用选择性系数表示，其数值越小，说明干扰离子对被测离子的干扰越小。
6．极谱分析中在测定前要通氮气是为了消除氧波干扰。
7．在紫外可见分光光度计中．在可见光区使用的光源是___钨灯___灯，用的棱镜和比色皿的材质可以是____玻璃____；而在紫外光区使用的光源是_氘___灯，用的棱镜和比色皿的材质一定是____石英______。
8.在原子发射光谱分析中，电高度增大会使原子线线减弱，_离子线_线增强。 9.AAS吸收线轮廓变宽有多个影响因素，当采用火焰原子化装置时，主要 受劳伦兹变宽 影响；在采用无火焰原子化装置时，主要受 多谱勒变宽 影响。 10．质谱仪的常用进样方法有 扩散法 和 直接插入探针法 。 三、判断题（每小题1分，共10分）
1．VanDeemter方程式用于高效液相色谱法时，B/u项可以忽略不计。（√） 2．色谱的其他条件不变，相流速增加不会引起分配系数改变。（√）
3．示波极谱仪中采用的三电极体系，即在滴汞电极和参比电极之外，还增加一个指示电极。（?）
4．电位滴定法是用电极电位的突跃来确定化学计量点的到达。（√） 5．有机化合物的电子跃迁类型中?→?*跃迁所需能量最大，所吸收辐射的波长最长。（?）
6．荧光也叫二次光，都属吸收光谱的范畴。（?）
7．双聚焦质谱是先在一电场中实现方向聚焦，然后进入质量分析器中实现能量聚焦，从而提高MS的分辨能力。 （?）
8．从中管切向通入氩气的目的是为了保护石英管不被等离子体烧坏。（?） 9．棱镜分光产生―非匀排光谱‖，而光栅分光则产生―匀排光谱‖。（√） 10．Stokes荧光波长比激发光的波长要长。（√） 四、简答题（4小题，每小题4分，共16分）
3．在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？加入电解质后电解池的电阻将降低，但电流不会增大，为什么？
答：加入电解质后，导电性能加强，电阻会下降，但扩散电流决定于扩散到电极表面能发生还原反应的离子速度，而支持电解质是惰性的不发生电解反应，故不会增加电流。
2．简要描述一下ICP的工作原理。
答：当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发，使气体电离后，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流，粉色），其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温。又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬。试样由载气携带由雾化器生成气溶胶从内管进入等离子体焰中央，试样就在其中被激发。
3．原子吸收光谱法中的背景干扰是如何产生的？如何加以校正？
答：背景吸收是来自原子化器的一种光谱干扰，它是由气态分子对光的吸收以
及高浓度盐的固体微粒对光的散射所引起的。它是一种宽频吸收。 校正的方法可以用：（1）邻近谱线校正法；（2）用与试样溶液相似组成的标准
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溶液来校正；（3）用氘灯校正背景；（4）用塞曼效应背景校正法。
4.荧光物质的荧光光谱有哪两种光谱，它们之间有什么样的关系？ 答：荧光光谱有激发光谱与发射光谱。 关系：（1）发射光谱的波长比激发光谱的长(Stokes位移)；
（2）荧光发射光谱的形状与激发波长无关 （3）荧光光谱与激发光谱呈镜像关系 五、计算题（3小题，共16分）
1．（6分）为了测定热导池检测器的灵敏度，注入0.5μL苯进色谱仪，记录仪纸速为5mm·min-1，苯的峰高为2.5mV，半峰宽为2.5mm，柱出口处载气流量为30mL·min-1（苯的密度为0．88）试计算该热导地检测器的灵敏度。 解：C1h?2.5mv
1?30?1.065?2.5?2.5C1C2F0A54?1 Sc???9.08?10mv?mL?g?3m0.5?10?0.882．（5分）用羧基硫醚活动载体膜铜离子选择电极测定0．01mol·L-1醋酸介质
Pot中的5×10-4mol·L-1铜离子时相对误差是多少？铜电极的选择性系数KCu＝2?,H?10，醋酸的，Ka＝1.8×10-5。 解:aa???KC?1.8?10??0.01?4.2?10?mol?L? （2分）
??'?Ka2/1?
a2?'?10?(4.2?10?)?1.8?10?mol?L? （2分）
1.8?10?%相对误差??100?0.4 （1分） ?5?103．（5分）用原子吸收光谱法测定试样中的Na，使用丙烷—氧气火焰，其温度为2800K，分析线为589.3nm，它是由32S1/2电子跃迁至32P1/2产生的。试问火焰中Tl原子的激发态和基态数之比是多少？（h=6.63×10-34,k=1.38×10-23） 解：
3?10816.63?10?34?589.3?10?9Nj2?2?1?1.38?10?23?2800?e?1.61?10?4 (3分) N02?1?12六、图谱解析题（2小题，共14分） 1．（6分）化合物的分子式为C8H8O，IR光谱图如下如下，试推断其可能的分子结构结构。
NjN0?PjP0e?h?/kT (2分)
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解；U＝1＋8＋（0－8）/2＝5 (1分) 红外谱峰的归属：cm-1归属备注 3062νas(=CH)苯环
1595 2925νas(-CH3)甲基 1685ν(C=O)羰基 1460δas(-CH3)甲基 1380δs(-CH3)甲基
761、691γ(=CH)单取代苯
(4分)
⑷.结论： (1分)
2．（8分）化合物的分子式为C8H14O4，IR光谱图和NMR谱图如下，试推断其可能的分子结构结构。
解：U＝1＋8＋（0－14）/2＝2 1分
1700cm-1,C=0,醛,酮，排除羧酸，醇，酚 （1分） <3000cm-1,-C-H饱和烃，无芳环 （1分） 1．三种质子4：4：６ ２．裂分，有相邻质子；
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