E(H+/H2) = -0.41 V
（5）加入的NaOAc与HCl刚好完全反应生成0.10 mol·L的HOAc
HOAc
-1
H + OAc
+-
平衡浓度c/(mol/L) 0.10-x x x
Ka(HOAc) = x2/(0.10-x) = 1.8×10-5
x = 0.0013 mol·L
-1
E(H+/H2) = -0.17 V
13．解：c(H)=2.7×10mol·L, pH=4.57; K(HA)= 2.7×10 14．解：由lg K= 4.3345,得 K= 4.63×10 15．解：E(Cu/Cu) = E(Cu/Cu) +
+-5-1
-5
-5
2+
2+
2+
lg{c(Cu)/c}= +0.31 V 2
E(Ag+/Ag) = E(Ag+/Ag) + 0.0592 V×lg{c(Ag+)/c} = +0.681V
E( Fe2+/Fe)=-0.44V, {E(Ag+/Ag) - E(Fe2+/Fe)} ＞ {E(Cu2+/Cu) - E(Fe2+/Fe)}
故Ag先被Fe粉还原。
当Cu要被还原时，需E(Ag/Ag) = E(Cu/Cu),
这时E(Ag/Ag)+0.0592 V×lg{c(Ag)/c} = E(Cu/Cu)。
即：0.7991 V + 0.0592 V × lg{c(Ag)/c} = 0.31 V，c(Ag) = 5.0×10 mol·L 16．解：（1）E(Ag/Ag) = E(Ag/Ag) + 0.0592 V × lg{c(Ag)/c}= +0.74 V
E(Zn/Zn) = E(Zn/Zn) + (0.0592 V/2)×lg{c(Zn)/c}= -0.78 V E = E(Ag/Ag) - E(Zn/Zn) = +1.5 V
（2）lgK= z′{E(Ag/Ag) - E(Zn/Zn)}/0.0592 V，K= 5.76×10
+
2++2+
++
2+
+
+-9-1
+
++
2+
2+2+
+2+
+
2+
52
E= E(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn) = +1.5617 V
ΔrGm=-z′FE= -3.014×10 kJ·mol （3）达平衡时, c(Ag) =x mol·L 2Ag+ Zn
-1
+ +
-1
2-1
2Ag + Zn
2+
平衡时浓度c/(mol·L) x 0.30 + (0.10-x)/2
c(Zn2 )/c
K=
{c(Ag )/c}2
x = 2.5×10，c(Ag) = 2.5×10mol·L
17．解：（1）E(MnO4/MnO2) = {3E(MnO4/MnO2) - E(MnO4/MnO4)}/2
= +2.27V
-27+-27-1
2-
-
-2-
E(MnO2/Mn3+) = {2E(MnO2/Mn2+) - E( Mn3+/Mn2+)}/1 = +1.0 V
（2）MnO4, Mn。
（3）是Mn。反应式为Mn + 2H→ Mn+ H2
18．解：(1) E(Cr2O7/Cr)=0.91V; E(Cr/Cr)= -0.74V;
(2) Cr, Cr均不歧化, Cr较稳定, Cr极不稳定。
第5章 原子结构与元素周期性 习题参考答案
1．解：（1）n ≥ 3正整数；
（2）l = 1；
（3）ms = +½（或 ½）；
3+
2+
3+
2+
2-3+
2++ 2+
2-2+
3+2+