有机化学,华南农业大学
(12COOH
(13
CON2HH
(14)
浓H300 oC，24h
15.3 典型题精解
1. 吡喃是否具有芳香性？说明理由。
解：吡喃不具有芳香性，因为吡喃环中4-位CH
2的碳是 sp 杂化的，与环上其它原子不共平面，没有参与共扼，不能形成环状的闭合的共轭体系，不符合芳香性产生的条件（休克尔规则）。
SP33
1
2．喹啉发生硝化反应时，硝基取代在苯环上还是取代在吡啶环上？为什么？
解：喹啉发生硝化反应时，硝基取代在苯环上。因为喹啉是含有一个杂原子的六元环苯并体系，体系中苯环与吡啶环上所有π电子形成一个相互交盖的大π键体系，但电子云密度分布不是很均匀，由于分子中杂原子的吸电子效应，使苯环上的电子云密度比吡啶环相对高些，喹啉的亲电取代反应即容易发生在电子云密度较高的苯环上。 3. 比较下列化合物碱性的相对强弱，说明理由。 (1) 吡咯和四氢吡咯 (2) 吡啶和六氢吡啶
解：(1) 碱性：吡咯 < 四氢吡咯。因为吡咯中的N上孤对电子参与了环上共扼，与环上碳原子的电子云发生了平均化作用，使N上的电子云密度比四氢吡咯小，不容易接受质子，因此体现较弱的碱性。
(2) 碱性：吡啶 < 六氢吡啶。因为两者N上孤对电子均未参与共扼，无共轭效应的影响，但吡啶中的N原子是sp杂化，六氢吡啶中的N原子是sp杂化，采取sp杂化的碳原
2
3
2