1，4-加成的解释：同烯烃的亲电加成一样，为碳正离子历程，先加一个溴形成碳正离子，如下所示：
共轭二烯烃与卤素、卤化氢反应，哪种产物为主，主要决定于反应条件。 2）Diels-Alder（蒂尔斯-阿德尔）反应
指共轭二烯烃与含活化烯键或炔键的化合物反应，生成含六元环的化合物。 含活化烯键或炔键的化合物：
反应特点：①以S-顺参加反应；②顺式加成：共轭二烯是在平面的一方加上去，加成产物仍保持双烯体和亲双烯体原来的构型；③内型产物为主；④可逆反应；⑤属于绿色反应（原子利用率为100%）。
原子利用率是1991年由Trost提出的绿色化学概念，即原料分子中究竟有百分之几的原子转化成产物。理想的―原子经济‖反应是指原料分子中的原子100%地转化为产物，不产生副产物或废物，实现废物的零排放。
原子利用率?期望产品的摩尔质量
化学方程式按计量所得物质的摩尔质量五、烯丙式卤代烃
烯键α-C上的H被卤素取代得到的化合物。 1．反应 1）水解反应
2）与格氏试剂反应
R’’指活泼卤代烃，例如，烯丙式卤代烃、苄卤、碘代烷。 2．制备
六、乙烯式卤代烃
在卤乙烯中，由于p-π共轭使C-X键具有双键性质，不易发生亲和取代反应。 反应特点：乙烯型卤代烃较难发生亲和取代（SN）反应 七、累积二烯烃 通式：R2C=C=CR2
既无对称面也无对称中心，有手性 既无对称面也无对称中心，有手性
第八章 芳烃
学习要求：
1．掌握苯的结构，加深对共轭体系和分子轨道理论的理解，了解共振论的基本要点及书写规则2．掌握芳烃的命名与异构
3．掌握单环芳烃和萘的性质，理解亲电取代反应历程及定位规则的解释及应用
37 4．了解芳烃的来源和一些重要芳香族化合物的用途 5．了解多环芳烃和非苯系芳烃的结构，理解休克尔规则
第1节 苯的结构
苯是芳香烃中最简单而有时最重要的化合物 一、苯的凯库勒式
凯库勒式存在的问题 1．式中含有三个双键，但不能起细听的加成反应 2．二元取代物应有两种，实际上只有一种
3．式中单、双键，就不应该式等边六边形 二、苯分子结构的价键观点 1．近代物理方法
苯分子是一个平面正六面形构型，键角为120o，碳环键长为0.1397nm 2．杂化轨道理论
六个碳原子都是以sp2杂化相互沿对称轴的方向重叠形成了六个C-C单键，组成了一个正六边形，每个碳原子各以一个sp2轨道分别与H原子的1s轨道沿对称轴的方向重叠形成了六个C-H单键，由于碳原子的sp2杂化，所以键角都是120o，所有碳原子和氢原子都在同一平面。
苯分子的π键构型
三、苯的分子轨道模型
四、从氢化热看苯的稳定性
苯的氢化热预计：120×3=360 KJ/mol 苯的氢化热实测：208 KJ/mol 离域能（或共轭能）：358.8 – 208.4 = 150.4 KJ/mol 五、本的共振式和共振论的简介 1．基本要点
1）当一个分子、离子或游离基按照理论可以写出两个以上经典结构式时，这些经典结构式构成了一个共振杂化体，共振杂化体接近实际分子。
2）书写极限式时，必须严格遵守经典原子结构理论。原子核相对位置不能改变，只允许电子排布上有所差别。
3）在所有极限式中，未共用的电子数必须相等。
4）分子的稳定程度可用共振能表示（如苯的共振能未150.4 KJ/mol） 2．共振论解释苯的结构
六、苯的构造式的表示方法
二环[2.2.0]己二稀
38 第2节 芳烃的异构现象和命名
一、烃基取代芳烃
1．一烃基苯只有一种，没有异构体 1）以苯环作为母体，把烷基作为取代基 2）以不饱和烃当做母体，把苯环作为取代基
2．烃基苯有三种异构体，是由于取代基在苯环的相对位置而产生的 o（Ortho）表示邻位，m（Meta）表示间位，p（Para）表示对位
3．三烃基苯，也有三种异构体
4．复杂烃基苯的衍生物，可把苯环当做取代基命名
5．芳基
二、其他取代芳烃衍生物
1作为取代基的有：NO2，NO，X 图
2作为母体的取代基有：NH2，OH，CHO，COOH，SO3H 图
3多取代基，选好母体
选母体顺序：OR，R，NH2，OH，COR，CHO，CN，CONH2，COX，COOR，SO3H，COOH等。在这个顺序中排在后面的为母体，排在前面的为取代基。例如： 图
第3节 单环芳烃的性质
一、物理性质
1．苯系芳烃具有一定的毒性。和苯长期接触会导致慢性中毒。
2．一般为无色有方向气味液体。不溶于水，密度小于1，在0.86-0.93之间。 3．燃烧时火焰带有较浓的黑烟。 4．为良好的有机溶剂。 5．具有较高的折光率。
6．对位异构体有较高的熔点和较小的溶解度。 二、亲电取代反应
芳烃是以含有苯环为其特征，苯环含有大π键，π键本该起加成反应，而芳烃却易起取代反应，硝化、卤代、磺化等 1．硝化反应
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硝化反应历程：
2．卤代
卤化反应历程：
F2 >Cl2>Br2>I2
3．磺化
4．Friedel-Crafts反应（付-克反应） 1）付-克烷基化反应：
①催化剂式路易斯酸。常用的：AlCl3>FeCl3>BF3>TiCl3>ZnCl2>SnCl4 ②烷基化试剂。常用的有R-X、醇、烯。
③烷基超过两个碳原子时，烷基碳链经常发生重排得到的产物不纯。
④反应不易停留在一元取代阶段，即产物不纯，是一混合物。 ⑤歧化反应。
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⑥当苯环上连有强的吸电子基时，一般不发生烷基化反应。
⑦凡苯环上连有-NH2，-NHR或者-NR2的芳香族化合物通常不起反应。原因之一可能由于碱性的氨基和作为催化剂的路易斯酸结合，使之无法发挥催化剂的作用。而且所生成的基团使苯环变得不活泼。
2）付-克酰基化反应
①酰基化试剂：一般用酰氯或酸酐。
②催化剂：产用AlCl3（一般用量是酰基化试剂的两倍） ③不发生重排。 ④一般不发生歧化。 ⑤产物停留在一取代阶段。
3）付-克反应历程
5．苯环的亲电取代反应历程
实验证明：硝化、磺化和氯代是只形成σ络合物。溴代是先形成π络合物，再转为σ络合物的历程。
苯环有不饱和的键，为什么不发生加成反应呢？
三、加成反应
1．加H2：苯在高温和催化剂存在下，发生气相加H2生成环己烷。
这是工业生产环己烷的方法，产品纯的高。苯的氢化无法分离出中间产物，即六个氢原子是一次加上去的，在反应体系中不是苯就是环己烷。
2．加Cl2：苯属于不饱和烃，但较一般不饱和烃稳定，不易发生加成反应，但在一定条件下，如催化剂、高温、高压和其他影响下，仍然可以发生加成反应。
C6H6Cl6六六六是杀虫剂。但六六六有九种异构体，只有γ-异构体具有显著的杀虫活性，由于结构稳定，不易分解，残留期很长，使用后污染环境，危害人体健康，目前已经停止使用。 四、氧化反应 1．苯环氧化
2．侧链氧化（可鉴别烷基苯和苯）
第4节 苯环的亲电取代定位效应
一、取代基定位效应——三类定位基
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