河南科技大学硕士论文 续表3-1 Continued 3-1
Pg Pn 3G5G 3G 3G5G 3G - - 79.53 10.48 - - 64.16 15.59 1.68 0.00 81.99 6.37 2.78 0.00 9.74 5.65 93.83 - 4.73 - 51.63 - 13.66 13.94 97.5 - 2.58 - 95.34 - 2.5 - 74.09 - 23.71 1.2 86.15 - 5.97 1.73 83.09 0.00 8.86 2.81 17.62 0.00 8.35 5.50 64.68 - 18.14 - 93.38 - 3.85 - 54.47 - 41.24 2.41 98.5 - 0.4 - 61.18 - 9.57 18.11 53.29 - 43.86 2.85 100 - + - 58.54 - 12.68 12.63 80.32 - 8.12 2.59 100 - + -
花色
粉红色 红色
品 种 银鳞碧珠 紫兰魁 平均值 标准差
贵妃插翠 贵妃出浴 鲁粉 肉芙蓉 银红楼 银红巧对 平均值 标准差
丛中笑 飞燕红妆 红宝石 胡红 火炼金丹 卷叶红 山花烂漫 少女妆 万花盛 胭脂红
Cy 3G5G 3G 3.94 6.05 9.99 10.26 7.24 2.72 3.60 4.42 - - 3.62 15.46 - - - - 1.01 - 4.44 1.72 1.51 2.86 2.01 6.21 14.09 3.1 - 2.77 1.88 - - - - 11.14 - - - - 2.91 12.86 2.54 6.43 - -
Cy 9.99 20.25 9.96 5.98 - 19.08 - - 1.01 6.16 4.38 7.59 17.18 2.77 1.88 - 11.14 - - 15.77 8.97 - Pg - - 1.68 2.78 93.83 51.63 97.5 95.34 74.09 86.15 83.09 17.62 64.68 93.38 54.47 98.5 61.18 53.29 100 58.54 80.32 100 Pn 90.01 79.76 88.35 5.98 4.73 27.6 2.6 2.5 24.9 7.7 11.67 11.48 18.14 3.85 43.65 0.4 27.68 46.71 + 19.31 10.7 + 3G5G 83.47 74.15 90.91 9.96 98.56 68.91 100.1 97.84 98.8 96.55 93.46 12.08 96.9 97.23 97.59 98.9 70.75 97.15 100 74.13 90.98 100 3G TA
2.76 16.53
4.26 25.85
9.09 2.81 9.96 1.21
1.41 -
5.56 29.39
0.99 -
1.77 -
2.61 1.2
1.92 3.45
5.67 2.38 11.70 1.65
4.04 3.1
4.71 2.77
8.47 2.41
5.98 -
29.25 10.42
7.97 2.85
3.51 -
4.97 25.49
3.82 9.02
6.52 -
23
第3章 HPLC法检测牡丹花色苷种类与含量 续表3-1 Continued 3-1
Pg Pn 3G5G 3G 3G5G 3G 89.51 - 2.99 4.72 94.8 - 5.2 - 79.06 0.00 14.61 3.61 19.15 0.00 15.60 5.83 - - 53.72 12.28 - - 72.91 9.49 - - 69.6 8.94 0.00 0.00 65.41 10.24 0.00 0.00 10.26 1.79 - - 84.07 2.07 - - 55.96 13.71 - - 41.8 20.58 0.00 0.00 60.61 12.12 0.00 0.00 21.52 9.36 - - 78.03 4.35 2.73 - 83.36 4.87 - - 69.78 18.52 - - 70.87 9.84 - - 50.3 21.03 0.55 0.00 70.47 11.72 1.22 0.00 12.56 7.71
花色 红黑色 红紫色 紫色
品 种 映日红 虞姬艳妆 平均值 标准差
青龙卧墨池 大棕紫 源红蔷 平均值 标准差
红狮子 洛阳红 首案红 平均值 标准差
葛巾紫 富贵满堂 锦袍红 魏紫 盘中取果 平均值 标准差
Cy 3G5G 3G - 2.77 - - 1.79 3.26 4.03 4.56 22.83 11.16 13.62 3.99 18.37 3.08 18.27 6.08 4.61 4.43 13.86 - 22.56 7.76 13.66 23.96 16.69 15.86 5.08 11.46 17.62 - 7.55 - 11.7 - 12.58 5.35 12.39 16.28 12.37 4.33 3.58 7.07
Pg
2.77 89.51 - 94.8 5.04 79.06 6.48 19.15 34 - 17.61 - 21.45 - 24.35 0.00 8.57 0.00 13.86 - 30.32 - 37.61 - 27.26 0.00 12.17 0.00 17.62 - 7.55 2.73 11.7 - 17.92 - 28.67 - 16.69 0.55 7.97 1.22
Cy
Pn 7.71 5.2 18.34 16.36 66 82.39 78.55 75.65 8.57 86.14 69.68 62.39 72.74 12.17 82.38 88.23 88.3 80.71 71.33 82.19 6.96 3G5G 92.5 100 93.01 10.04 76.55 86.52 87.97 87.68 6.22 97.93 78.52 55.46 77.30 21.26 95.65 93.63 81.48 83.45 62.69 83.38 13.11 3G 7.5 - 6.87 10.04 23.45 13.48 12.03 16.32 6.22 2.07 21.48 44.54 22.70 21.26 4.35 4.87 18.52 15.19 37.31 16.05 13.42 TA 7.67 6.47 6.21 2.13 28.95 16.76 26.08 23.93 6.37 16.94 15.70 8.00 13.55 4.84 4.60 2.57 6.56 9.03 15.87 7.73 5.14
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TA : Totle anthocyanin content , mg cyanidin 100 g-1 FW; relative abundance of individual anthocyanins, %. Pn: peonidin; Cy: cyanidin; Pg: pelargonidin; 3G5G: 3,5-di-O-glucoside; 3G: 3-O-glucoside. Data are expressed as percentage. +: less than 0.45%; _: not detected. 2
Relative abundance of individual anthocyanins of cultivars in the color group is not analyzed due to their lower TA.
从表3-1可看出，不同品种、色系中原牡丹花色苷总含量差异较大。其中红黑系花色苷平均含量最高，为239.3 mg/100g，其次为红紫色、紫色、红色、粉蓝色和粉红色系，花色苷平均含量依次为：135.5、77.3、62.1、28.1、23.8 mg/100g。白色系和黄色系花色苷平均含量较低，分别为1.1、2.2mg/100g，仅为红黑色系牡丹花色苷含量的4.6‰和9.2‰；白色系中‘三变赛玉‘和黄色系中
矢车菊素-3,5-O-二葡萄糖苷 矢车菊素-3-O-葡萄糖
芍药色素-3,5-O-二葡萄糖苷 芍药色素-3-O-葡萄糖苷
天竺葵素-3,5-O-二葡萄糖苷
图 3-1 中原牡丹花中含有的5种花色苷
Fig. 3-1 Five different anthocyanins of Zhongyuan tree peony
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第3章 HPLC法检测牡丹花色苷种类与含量
‘池塘晓月’的花瓣基部带有浓斑，其花色苷含量相对较高，分别为3.5和4.7 mg/100g，说明这两个品种的花色苷主要存在于花瓣基部花斑部分。
48个品种中原牡丹共检测到5种花色苷，分别为芍药色素-3,5-O-二葡糖苷（Pn3G5G）、矢车菊色素-3,5-O -二葡糖苷（Cy3G5G）、天竺葵色素-3,5-O -二葡糖苷（Pg3G5G）、芍药色素-3-O -葡糖苷（Pn3G）和矢车菊色素-3-O -葡糖苷（Cy3G），结构式如图3-1所示。
中原牡丹不含天竺葵色素-3-O -葡糖苷（Pg3G），且以3,5-O -二葡糖苷（3G5G）含量较高。不同色系中原牡丹所含花色苷的主要种类有显著差异：粉红色和红色系以Pg3G5G为主，分别占总花色苷的88.09%、79.06%；其次为Pn类色素含量较低，分别占总花色苷含量的11.67%和18.34%，可以归入PgPn类；粉蓝色系、紫色系、红黑色系、红紫色系以Pn3G5G为主，分别占总花色苷含量的88.35%、82.19%、75.65%、72.74%；其次为Cy类色素，分别占总花色苷含量的9.96%、16.69%和24.35%、27.26%，仅含少量或几乎不含Pg类色素（见表3-1），归入PnCy类。由于白色系和黄色系品种花色苷含量很低，因此，未对其各花色苷单体的相对丰度作进一步分析。
不同色素种类及其含量的时空组合最终表现为花色，色素的颜色表现具数量效应[65]。本试验中，粉色系和红色系牡丹花色苷均以Pg3G5G为主，但红色系牡丹花色苷是粉红色系的2.6倍；粉蓝、紫、红紫、红黑色系牡丹花色苷均以Pn3G5G为主，但总含量和Cy类色素含量依次显著增加，不仅使花色加深，同时，由于从天竺葵色素Pg到矢车菊色素Cy，B环上羟基数目增加，羟基的供电子作用使花色所显示的蓝色增加（最大吸收波长红移）[65]。
3.3.2 牡丹花色三刺激值与花色苷测定值的相关性分析
结合第2章测定的牡丹花色和本章测定的不同品种牡丹所含花色苷的结果，剔除有斑和白色牡丹花，选择了21种牡丹花，并且根据它们含有的主要花色苷的不同，分为PnCy类 （11种）和PgPn类 （10种），分别分析花色三刺激值L*、a*、b*与花色苷总量（TA）和花色苷单体的相关性（见表3-2和3-3）。
利用SAS软件(9.0版本)“分析家”通过逐步回归的方法分别分析花色三刺激值与牡丹花色苷总量与花色苷单体的相关性，结果见表3-4和表3-5。PnCy类牡丹花，亮度值L*与花色苷总量呈现出负相关性，即花色苷的含量越高，牡丹花的颜色就越深。影响L*的两种主要花色苷是矢车菊色素-3,5-O-二葡萄糖苷（Cy3G5G）和芍药色素-3,5-O-二葡萄糖苷（Pn3G5G），从回归方程看两种花色苷对亮度的影响是不一致的，从表3-2可以看出PnCy类牡丹花中Pn3G5G的含量远大于Cy3G5G，因此L*与TA呈现出了负相关性。a*值表示红绿属性，其与
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花色苷总量没有显示出相关性，b*表示的黄蓝属性也与花色苷总量没有相关性。
表 3-2 PnCy类牡丹花花色与花色苷的测定值
Table 3-2 The value of colors and anthocyanins in PnCy tree peony
Cultivar 锦袍红 池兰 雁落粉荷 紫兰魁 源红蔷 葛巾紫 富贵满堂 银鳞碧珠 彩绘 藏枝红 大棕紫
TA(×100) L* 6.559 0.271 3.953 4.259 26.079 4.601 2.571 2.761 1.690 11.562 16.755
51.250 81.600 69.040 59.520 31.830 74.600 57.090 62.455 65.790 33.230 30.100
a* 32.060 4.140 20.560 25.290 37.090 15.520 37.945 25.125 26.230 40.680 38.460
b* 1.630 -8.820
Cy3G5G 0.000 0.523
Cy3G Pg3G5G Pn3G5G 4.577 0.271 3.291 2.733 18.151 3.590 2.143 2.196 1.529 9.257 12.216
Pn3G 1.215 0.000 0.000 0.664 2.331 0.200 0.125 0.289 0.078 0.760 1.590
-17.790 0.767 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.140 0.437 0.000 0.803 0.000 0.000 0.000 0.000 0.070 0.167 0.000 0.000 0.000 0.214 0.000 0.669 0.000
-12.800 0.426 -13.620 4.791 0.810
0.811
-14.790 0.194 -11.690 0.109 -9.920 -9.430 -9.880
0.083 1.331 2.282
注：表中“TA”表示花色苷总量；花色的三刺激值L*、a*、b*是每一品种牡丹花测得的平均值；Cy：矢车菊色素；Pg：天竺葵色素；Pn：芍药色素。3G5G和3G分别表示二葡萄糖苷和单葡萄糖苷。且它们的值是根据表3-1的相对值花色苷总量计算出的花色苷绝对值。
表 3-3 PgPn类牡丹花花色与花色苷的测定值
Table 3-3 The value of colors and anthocyanins in PgPn tree peony
Cultivar TA(×100) 赵粉
0.614
山花烂漫 3.510
6.522 胭脂红 鲁粉
0.993
贵妃插翠 1.408 5.987 胡红
虞姬艳妆 6.473 2.614 银红楼 红宝石 卷叶红
8.471 7.973
L* a* b* Cy3G5G 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.026 0.159 0.000
Cy3G Pg3G5G Pn3G5G Pn3G
75.580 19.510 1.550 61.550 43.900 2.920 53.040 50.550 2.740 73.570 21.940 0.010 73.500 19.450 -0.570 56.610 44.260 -3.490 55.110 48.720 4.050 66.190 26.160 -6.340 48.025 49.380 -4.760 50.170 48.100 -5.760
0.000 0.604 0.000 0.000 0.000 3.510 0.000 0.000 0.000 6.522 0.000 0.000 0.000 0.968 0.026 0.000 0.000 1.322 0.067 0.000 0.000 5.898 0.024 0.000 0.000 6.136 0.337 0.000 0.000 1.936 0.620 0.031 0.000 4.614 3.493 0.204 0.000 4.249 3.497 0.227
注：与表3-2一致。
PgPn类牡丹花表现出来的规律与PnCy类牡丹花并不完全一致。亮度值L*与花色苷总量（TA）负相关，影响亮度L*的两种花色苷天竺葵素-3,5-O-二葡萄糖苷（Pg3G5G）和芍药花素-3,5-O-二葡萄糖苷（Pn3G5G）具有一致的作用，即它们的含量越高牡丹花的颜色就越深。红绿属性a*与TA有相关性，即花色苷含量越高牡丹花的颜色就越偏向红色，其主要作用的两种花色苷分别是Pg3G5G和Pn3G。而黄蓝属性b*与TA没有相关性。
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