红外光学材料第六章 - 图文(2)

2019-04-16 16:47

6.2.1 CVD金刚石的光学性能

在第二章中曾经给出CVD金刚石的透射曲线以及吸收系数随温度的变化。所给出的结果是在高质量光学级CVD金刚石样品上测量的。由于目前CVD金刚石的制备工艺仍不成熟,还不能提供商业产品,而CVD金刚石的光学、力学和热学性质与制备工艺是密切相关的。这里对目前CVD金刚石所达到的最好结果做一简要的介绍。

在3μm~5μm波段CVD金刚石和天然的Ⅱa型金刚石一样,有较大的吸收。已经确认为主要是2声子,3声子本征吸收。图6-3表示了2.5μm~20μm波段CVD金刚石的吸收系数和波长的关系[9]。可以看出,在1500 cm-1~2500cm-1(4~6.6μm)主要是2声子吸收。在2500 cm-1~4000cm-1(2.5μm~4μm)主要是3声子吸收。理论和实验结果基本相符合。在2158cm-1拉曼谱观察到2声子跃迁的极大值,吸收系数为14.0cm-1。在3μm处有较弱的3声子吸收。这些与理论的预计相符合,在8μm~12μm吸收系数值有些散乱。在图6-4表示了6.2μm~20μm长波的CVD金刚石和Ⅱa型金刚石消光系数和波长关系[11]。消光系数中包

括了吸收和散射,长波消光系数的理论曲线可由下式表示[12]:

??146?56?max(???max) ,?max?1143cm?1 (6-1)

在式(6-1)中常数146是理论曲线适配对Ⅱa型金刚石,在944cm-1(10.6μm)和1079cm-1(9.26μm)两个波长用激光量热法测量的吸收系数而得到的。可以看出,长波的吸收量受2-声子红翼(Two-phonon red wing)影响(图6-3),Ⅱa型金刚石长波吸收系数与理论预计较为一致,但两个CVD金刚石则和理论预计有较大差别。

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图6-3 2.5μm~20μm,CVD金刚石吸收系数

与波长的关系

+-用激光量热器法测得的数据; O-来自文献[10];――多声子模型理论曲。线

图6-4 6.2μm~20μmCVD金刚石的吸收系数与波长的关系

在红外光学材料的使用中,人们更关心的是CVD金刚石在8~12μm的光学性能。因为在8μm~12μm波段CVD金刚石是能够工作在严酷环境中的比较理想的窗口和整流罩材料,提高长波光学性能是材料科学工作者的努力目标。当然,长波性能的改进也伴着短波(可见光波段)透过率的改进。

现在一般认为,在CVD金刚石中有两种特征缺陷:一种称为微观结构特征(microfeature)缺陷;一种是微应力。前一种认为是细小的夹在金刚石晶体结构中的非金刚石碳夹杂,它对金刚石的光学性质能起到支配作用[8,13]。图6-5表示了CVD金刚石在1.03μm和10.6μm吸收系数之间的关系[8]。吸收系数是用激光量热器法测量的,它表明,在短波的吸收系数比长波的要大。吸收系数的变化就表明微观结构特征对吸收系数的影响,它不仅会影响吸收,也会产生散射。

图6-5 CVD金刚石在1.03μm和10.6μm吸收系数之间的关系

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图6-6表示了在1.03μm和10.6μm散射系数和吸收系数之间的关系[8]。吸收系数是由激光量热器法测量的,散射系数是由透过率的损失扣除吸收而估算的。可以看出,散射系数和吸收系数是线性关系。在1.03μm,散射更加显著。

图6-6 在1.03μm和10.6μm散射系数和吸收系数之间的关系

[14]图6-7表示了早期的CVD金刚石在0.633μm双向散射分布函数(BSDF),

图上也给出了钠钙玻璃(D曲线)的结果。可以看出,在可见光区CVD金刚石的散射是严重的,散射角大约在10o以内。最近,工艺水平的改进,微观结构更加趋于均匀,可见光的散射水平有明显降低,如图6-8所示[15]。为了比较,在图6-8上也表示了Ⅱa型金刚石和CVDZnSe的散射强度。可以看出,好的CVD金刚石(2#)的散射水平与Ⅱa型金刚石和CVDZnSe相当。在红外波段的散射还能低一个数量[14]。

图6-7 早期的CVD金刚石在0.633μm双向散射分布函数(BSDF)

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图6-8 CVD金刚石在0.633μm的散射强度

在图6-9中表示了三个波段(8μm,10μm和12μm)CVD金刚石吸收系数与温度的关系[8]。这种温度关系可以近似用一个经验公式表示,即

?(t)??0?AeCT (6-2)

式中:?0为室温吸收系数;T为绝对温度;A、C为经验常数,A=0.01783,

C=0.00456。

图6-9 在三个波长,CVD金刚石吸收系数与温度的关系

很长时间以来,高质量光学级的CVD金刚石大都是厚度≤0.5mm。当CVD金刚石的厚度增加,光学质量变差。但是CVD金刚石要能实际用于窗口,其厚度必

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须≥1mm,对于整流罩使用厚度≥0.7mm。近年来,厚的CVD金刚石的研制取得很大进展。图6-10表示1.5mm厚的CVD金刚石的吸收系数[16]。 在这个图上同时给出了0.5mm厚Ⅱa型金刚石和0.745mm厚CVD金刚石的吸收系数,它们非常接近。

图6-10 1.5mm厚CVD金刚石的吸收系数

天然Ⅱa型金刚石的吸收系数是0.024cm-1~0.047cm-1[17],1.4mm厚的CVD金刚石的吸收系数是0.05cm-1[3],已经非常相近。图6-11表示了1.5mm厚CVD金刚石双向散射分布函数,表明散射虽然未达到零,但已经很小。

图6-11 1.5mm厚CVD金刚石双向散射分布函数

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