图6-12表示了CVD金刚石的发射率[8]。在图上的曲线1和曲线3是根据透过率测量由下式计算发射率,即
(1?R)(1?e??d)?? (6-3) ??d1?Ree??d?T (6-4) 1?r式中:ε为发射率;T为透过率;R为单面反射率;r是双面反射率。曲线2和曲线4是直接测量的发射率。从图上看出,从透过率计算和直接发射率测量随波长有相同的变化趋势。但两种测量的结果并不重合。图6-13表示了三种不同微观结构特征的CVD金刚石的吸收系数与温度的关系[8]。可以看出,尽管微观结构特征缺陷密度不同,但它们随温度有相同的变化趋势。从而表明,共同的声子吸收特征支配了吸收率,微观结构特征缺陷对发射率没有明显影响。
图6-12 CVD金刚石的发射率
1-350℃,从透过率计算 ; 2-350℃直接计算 ; 3-100℃透过率测量; 4-100℃
直接计算。
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图6-13 在10μm,三种不同质量的CVD金刚石吸收系数与温度的关系 A-厚度1mm,光学级β=0.1cm;B-厚度0.5mm;β=0.2cm;
-1
-1
C-厚度0.5mm;热学级β=0.21cm-1。
在很宽的波段范围测量了折射指数和介电常数,波段范围从近红外一直到毫米波,发现高质量CVD金刚石的折射指数和介电常数变化不是很大。例如从8μm~200μm波段。折射指数变化是从2.38~2.40,微波频率从36GHz~245GHz,介电常数?的变化范围是5.66~5.69(由n??,对应折射指数变化范围是2.38~2.39)。在微波频率,通过材料的微波损失(也称介电损失)通常用损失角δ的正切tanδ来表示。tanδ与微波吸收系数之间有下列关系,即
??2tan?/?n (6-5)
式中:λ为自由空间微波波长;n为折射指数(n=?)。可以看出,吸收系数与tanδ成正比。
在对材料进行tanδ测量时,要求样品直径至少大于30mm。样品厚度决定于测量频率,厚度应为共振腔自由波长1/2的整数倍。因此,厚度应等于共振腔的波长除以介电常数。例如,在72GHz下进行测量则需要样品厚度为0.872mm。表6-2给出了在不同的微波频率损失正切及对应的吸收系数[18]。从表中看出,在毫米波段,吸收系数在10-2 cm-1~10-3 cm-1,吸收是很小的。可以看出,在微波波段的吸收要比10.6μm的吸收系数小很多。
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表6-2不同微波频率下介电损失和吸收系数
频率 /GHz 36 72 144 145 145 300×10 -2[18]
吸收系数 /(10cm) 1.40~0.27 0.26 0.72~1.90 0.72~1.45 0.11~0.36 2.9~ -2-1波长(自由空间)波长/折射指数 /mm 8.33 4.16 2.08 2.08 2.07 10.6×10 -3tanδ /(10) -63.5 1.75 0.85 0.87 0.87 4.45×10 -380~150 73 100~265 100~200 15~50 2.1~11 CVD金刚石室温折射指数的色散可用下式表示[19]:
0.3306?24.3356?2 (6-6) n(?)?1?2?222??(175)??(106)2如果认为折射指数随温度的变化与色散无关。那么,在升高温度时折射指数与波长的关系为
n(?,t)?7.8?10?6t?4.9?10?8t2?3.28?10?11t3?1.185?10?14t4?n(?) (6-7) 式中:t是温度。
6.2.2 CVD金刚石的热学性质
在现代的通信和信息处理中,光电等集成电路需要很好的热沉用于热消散。而对于红外窗口和整流罩材料更要求有好的热学性能,才能有很强的抗热冲击能力。前面讨论的Ⅱa型天然金刚石则具有很高的抗热冲击能力。
热导率和热扩散率是表征材料热学性质的两个重要的参量。热导率是度量入射能量和所产生的温度梯度之间的关系;而热扩散率则是度量通过材料热量的传播速度。热导率和热扩散率成正比,热导率κ和热扩散率?之间有下列关系:
???c? (6-8) 式中:c为比热容,ρ为材料密度。
一般的说,金刚石纯度越高,完整性越好,热导率就越高。前面曾提到,在天然Ⅱa型金刚石中同位素13C的含量对热导率有极大的影响。但是对CVD金刚石,热导率和光学透过率之间的关系就不是这么简单。
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实验发现,在热导率比较低时,热导率和光学透过率之间有较好的对应关系。这种CVD金刚石中非金刚石碳的含量比较高,碳含量对热导率和光学透过率产生相似的影响。当CVD金刚石的热导率比较高时,非金刚石碳的含量很低。这时影响热导率和透过率的因素就与晶体的多晶界面夹杂、完整性和纯度等有 关。图6-14表示不同热导率的CVD金刚石的透过率
[20]
图6-14不同热导率的CVD金刚石的紫外
-可见透过率
。
明显可以看出,对于热导率小于16.5W/cm?K,在热导率和光学透过率之间有明显的对应关系,但是对于高质量的CVD金刚石热导率和透过率之间并无明显的对应关系。影响热导率和透过率的更细致的机理还不是十分清楚。
热导率与热扩散随温度的升高而降低。图6-15表示在室温(300K)κ=8.5W/cm?K和20.5W/cm?K两种不同质量的CVD金刚石热导率和热扩散率随温度的变化曲线[20]。从图6-15(a)中看出,对于质量差的CVD金刚石在低温下有很低的热导率,随着温度的升高,热导率升高,在275K~400k达到稳定值(接近室温值)后开始下降。而对于高质量的CVD金刚石在低温下有很高的热导率,随着温度升高而下降。
图6-15两种不同质量的CVD金刚石的热导率和热扩散率随温度的变化
(a)质量差的CVD金刚石(室温κ=8.5W/cm?K);(b)高质量CVD金刚石(室温κ=20.5W/cm?K)。
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当温度升高时,热导率下降,这种随温度变化趋势在天然Ⅱa型金刚石中也观察到 [21]。这两种质量的热扩散率随温度变化有相似的规律,只不过高质量CVD金刚石在室温下的低温段随温度的变化要更加陡峭,如图6-16所示。
度的变化
图6-16不同质量CVD金刚石热扩散率随温
目前,高质量CVD金刚石的热学性质已经非常接近天然Ⅱa型金刚石。在表6-3中给出在室温下高质量CVD金刚石、天然Ⅱa型金刚石和其他一些材料热学性质的比较[20]。从表中可明显看出:①CVD金刚石的热学性质几乎与天然的Ⅱa型单晶金刚石相同;②在所有已知的材料(包括电的良导体)中,金刚石的热导率是最高的。
表6-3 CVD金刚石和其他材料在室温下的热学性质
材料 热导率 比热容 热扩散率 2[20]
线性热膨胀系数 /(10?K16 23.2 2.6 4 6.3 0.8~1.0 0.8~1.2 19.2 ?6?1/(W/m?K) /(J/kg?K) /(cm/s) Cu(导体) Al(导体) Si(半导体) ALN(绝缘体) BeO(绝缘体) Ⅱa型金刚石 (绝缘体) CVD金刚石 (绝缘体) Ag(导体) 397 239 139 170~220 260 1000~2300 2100 418 3.44 4.67 1.71 2.38 9.44 1.81 1.81 1.16 0.51 0.81 0.8 0.27 11.0~12.1 可到11.6 ) CVD金刚石在50K~1100K温度范围热膨胀系数和天然Ⅱa型金刚石是一样
[11][22]的。在100K~1600K范围,天然金刚石的热膨胀系数可以用一个多项式表示,
即
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