沉淀，溶液中Ag最低浓度c2(Ag)＝因此Cl先沉淀。
答案：(1)①>②>④>③ (2)1.8×10 (3)Cl
－7
－
－
＋＋
1.9×10
0.01
－12＝4.36×10 mol·L，c1(Ag) －5－1＋＋ 11．[2014·海淀区高三年级第一学期期末练习]某研究小组进行Mg(OH)2沉淀溶解和生成的实验探究。 向2支盛有1 mL 1 mol·L的MgCl2溶液中各加入10滴2 mol·L NaOH，制得等量Mg(OH)2沉淀；然后分别向其中加入不同试剂，记录实验现象如下表： 实验序号 Ⅰ Ⅱ 加入试剂 4 mL 2 mol·L HCl溶液 4 mL 2 mol·L NH4Cl溶液 －1－1－1 －1 实验现象 沉淀溶解 沉淀溶解 (1)从沉淀溶解平衡的角度解释实验Ⅰ的反应过程__________________。 (2)测得实验Ⅱ中所用NH4Cl溶液显酸性(pH约为4.5)，用离子方程式解释其显酸性的原因____________________。 (3)甲同学认为应补充一个实验：向同样的Mg(OH)2沉淀中加4 mL蒸馏水，观察到沉淀不溶解。该实验的目的是__________________________。 (4)同学们猜测实验Ⅱ中沉淀溶解的原因有两种：一是NH4Cl溶液显酸性，溶液中的H可以结合OH，进而使沉淀溶解；二是______________________。 (5)乙同学继续进行实验：向4 mL 2 mol·L NH4Cl溶液中滴加2滴浓氨水，得到pH约为8的混合溶液，向同样的Mg(OH)2沉淀中加入该混合溶液，观察现象。 ①实验结果证明(4)中的第二种猜测是成立的，乙同学获得的实验现象是______________________。 ③乙同学这样配制混合溶液的理由是_________________ _______________________________________________________。 答案：(1)Mg(OH)2 小平衡右移，沉淀溶解。 (2)NH4＋H2 ＋ 3 2＋ －1 － ＋ (aq)＋2OH(aq)，盐酸中的H与OH中和使得OH浓度减 －＋－－ ·H2O＋H ＋ (3)排除实验Ⅰ、Ⅱ中溶剂水使沉淀溶解的可能性 (4)溶液中c(NH4)较大，NH4结合OH使沉淀溶解 (5)①沉淀溶解 ②混合溶液显碱性，c(H)非常小，c(NH4)较大，能确定是NH4结合OH － ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ － 使沉淀溶解 11 暑假作业（十） 2：物质的量浓度相同的下列物质,在指定的离子浓度的比较中错误的是（ ） A．c（PO43-）：Na3PO4 ＞ Na2HPO4 ＞ NaH2PO4 ＞ H3PO4 B．c（CO32-）：（NH4）2CO3 ＞ Na2CO3 ＞ NaHCO3 ＞ NH4HCO3 C．c（NH4+）：（NH4）2SO4 ＞ （NH4）2CO3 ＞ NH4HSO4 ＞ NH4Cl D．c（S2-）： Na2S ＞ H2S ＞ NaHS＞ （NH4）2S 分析：A：考虑电离后三者电离出的c（H+）逐渐增大，对产生PO43-的电离有抑制作用，故A正确；B：Na2CO3最大，其次是（NH4）2CO3，因为后者要发生水解，NaHCO3和NH4HCO3中由HCO3-电离产生，而NH4HCO3中HCO3-和NH4+相互促进水解，HCO3-浓度较小，NaHCO3 ＞ NH4HCO3，故B错误；C：四种盐均完全电离，（NH4）2SO4 和（NH4）2CO3较大，但后者的阴阳离子会发生相互促进的水解，应为（NH4）2SO4 ＞ （NH4）2CO3，NH4HSO4 与NH4Cl，NH4HSO4 电离产生的H+对NH4+的水解有抑制作用，应为NH4HSO4 ＞ NH4Cl，故C正确；D：Na2S和（NH4）2S较大，但后者发生双水解，应为Na2S＞（NH4）2S，H2S 要电离产生S2-，为H2S的二级电离，程度很小，应为H2S ＞ NaHS，故D错误。所以答案为：BD。 5．：0.1moL/L的NaOH溶液0.2L，通入448mL（标准状况）H2S气体，所得溶液离子浓度大小关系正确的是（ ） A．c（Na+）＞ c（HS-）＞ c（OH-）＞ c（H2S）＞ c（S2-）＞ c（H+） B．c（Na+）+ c（H+）= c（HS-）+ c（OH-）+ c（S2-） C．c（Na+）= c（H2S）+ c（HS-）+ c（S2-）+ c（OH-） D．c（OH-）+ c（S2-）= c（H+）+ c（H2S） 分析：由计算得溶质为：NaHS，HS-的水解程度大于电离程度，NaHS在溶液中存在： NaHS = Na+ + HS- ； HS- + H2O = OH- + H2S（程度较大）； HS- S2- + H+（程度很小）； H2O OH- + H+。 对于离子浓度大小不难得出：c（Na+）＞ c（HS-）＞ c（OH-）＞ c（H2S）＞ c（H+） ＞ c（S2-），故A错；B项所列为电荷守恒，但c（S2-）应为2c（S2-），故B错；C为物料守恒，Na原子与S原子个数比为1︰1，应为c（Na+）= c（H2S）+ c（HS-）+ c（S2-），故C错；D为水的电离守恒，为c（OH-）= c（H+）+ c（H2S）- c（S2-），变形即得c（OH-）+ c（S2-）= c（H+）+ c（H2S），或由前两个守恒推得，故D正确。 12 暑假作业（十一） 6．[2013·江苏化学卷]Mg-H2O2电池可用于驱动无人驾驶的潜航器。该电池以海水为电解质溶液。示意图如图。该电池工作时，下列说法正确的是( ) A．Mg电极是该电池的正极 B．H2O2在石墨电极上发生氧化反应 C．石墨电极附近溶液的pH增大 D．溶液中Cl向正极移动 解析：Mg-H2O2电池中Mg电极作负极，石墨电极作正极，正极反应为H2O＋2e===2OH，H2O2在该极发生还原反应，石墨电极附近的pH增大，溶液中的Cl向负极移动。 答案：C 7．[2013·新课标全国卷Ⅰ]银质器皿日久表面会逐渐变黑，这是生成了Ag2S的缘故。根据电化学原理可进行如下处理：在铝质容器中加入食盐溶液，再将变黑的银器浸入该溶液中，一段时间后发现黑色会褪去。下列说法正确的是( ) A．处理过程中银器一直保持恒重 B．银器为正极，Ag2S被还原生成单质银 C．该过程中总反应为2Al＋3Ag2S===6Ag＋Al2S3 D．黑色褪去的原因是黑色Ag2S转化为白色AgCl 解析：由“电化学原理”可知正极反应式为Ag2S＋2e===2Ag＋S，负极反应式为Al－3e===Al；电解质溶液中发生反应Al＋3H2Al＋3H2 答案：B 8．[2014·南昌调研]全钒液流电池是一种活性物质呈循环流动液态的电池，目前钒电池技术已经趋近成熟。如图是钒电池基本工作原理示意图： 3＋ ＋ 3 － 3＋ 3＋ 3－ 2－－ － － － ＋3H，S与H结合生成H2S，使 ＋2－＋ ＋3H的平衡右移，最终生成Al(OH)3沉淀，只有B选项正确。 13 请回答下列问题： (1)硫酸在电池技术和实验室中具有广泛的应用，在传统的铜锌原电池中，硫酸是________，实验室中配制硫酸亚铁时需要加入少量硫酸，硫酸的作用是________________________________________。 (2)钒电池是以溶解于一定浓度硫酸溶液中的不同价态的钒离子(V、V、VO、VO2) 充电 为正极和负极电极反应的活性物质，电池总反应为VO＋V＋H2O 放电 放电时的正极反应式为________________________，充电时的阴极反应式为________________。放电过程中，电解液的pH________(选填“升高”、“降低”或“不变”)。 (3)钒电池基本工作原理示意图中“正极电解液”可能是________。 a．VO2、VO混合液 b．V、V混合液 c．VO2溶液 d．VO溶液 e．V溶液 f．V溶液 (4)能够通过钒电池基本工作原理示意图中“隔膜”的离子是________。 解析：(1)传统的铜锌原电池中，锌与酸反应生成氢气，故硫酸为电解质溶液；硫酸亚铁容易水解，且水解显酸性，加入少量硫酸，可以抑制其水解变质。(2)正极反应是还原反应，由电池总反应可知放电时的正极反应为VO2＋2H＋e===VO＋H2O；充电时，阴极反应为还原反应，故为V得电子生成V的反应。(3)充电时阳极反应式为VO＋H2O－e===VO2＋2H ＋ 3＋ 2＋ 2＋ － ＋ ＋ ＋ － 2＋ 2＋ 3＋ 2＋ ＋ 2＋ 3＋ 2＋ ＋ 2＋ 3＋ 2＋ ＋ ＋ 2＋ 3＋ 2＋ ＋ V＋VO2＋2H。 ，故充电完毕的正极电解液为VO2溶液，而放电完毕的正极电解液为VO溶液，故正极电解 ＋2＋ 液可能是选项acd。(4)充电和放电过程中，正极电解液与负极电解液不能混合，起平衡电荷作用的是加入的酸，故H可以通过隔膜。 答案：(1)电解质溶液 抑制硫酸亚铁的水解 (2)VO2＋2H＋e===VO＋H2O V＋e===V 升高 (3)acd (4)H ＋ ＋ ＋ － 2＋ 3＋ － 2＋ ＋ 14 暑假作业（十二） 4．(2013·大连调研)如图，a、b是石墨电极，通电一段时间后，b极附近溶液显红色。下列说法正确的是( )。 A．X极是电源负极，Y极是电源正极 B．a极的电极反应是2Cl－2e===Cl2↑ C．电解过程中CuSO4溶液的pH逐渐增大 D．Pt极上有6.4 g Cu析出时，b极产生2.24 L(标准状况)气体 解析 由题意知b极为阴极，a极为阳极，a极发生的电极反应为2Cl－2e===Cl2↑，Y为负极，X为正极，故A项错误，B项正确，Pt极上的反应为2H2O－4e===O2↑＋4H，溶液的酸性增强，pH减小，Pt极上产生O2，Cu极上有Cu析出，C、D项均错误。 答案 B 7．(2013·长沙调研)如图所示甲、乙两个装置，所盛溶液体积和浓度均相同且足量，当两装置电路中通过的电子都是1 mol时，下列说法不正确的是( )。 － ＋ － － － － A．溶液的质量变化：甲减小乙增大 B．溶液pH变化：甲减小乙增大 C．相同条件下产生气体的体积：V甲＝V乙 D．电极反应式：甲中阴极为Cu＋2e===Cu，乙中负极为Mg－2e===Mg 通电 解析 甲中总反应为2CuSO4＋2H2O=====2Cu＋2H2SO4＋O2↑，乙中总反应为Mg＋2HCl===MgCl2＋H2↑，故甲溶液质量减小，乙溶液质量增大，A对；甲中生成H2SO4，pH减小，乙中消耗盐酸，pH增大，B对；当两装置电路中通过的电子都是1 mol时，甲中产生0.25 mol O2，乙中产生0.5 mol H2，故相同条件下，甲乙中产生气体的体积比为1∶2，C错；甲中阴极为Cu放电，电极反应为Cu＋2e===Cu，乙中负极为Mg放电，电极反应为Mg－2e===Mg，D对。 答案 C 7．(2013·成都二模)500 mL KNO3和Cu(NO3)2的混合溶液中c(NO3)＝0.6 mol·L，用石墨作电极电解此溶液，当通电一段时间后，两极均收集到2.24 L气体(标准状况下)，假定电解后溶液体积仍为500 mL，下列说法正确的是 15 － －1 － 2＋ 2＋ 2＋ － 2＋ － － 2＋