附录B：环境空气和废气 气相和颗粒物中多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法（HJ 646-2013） 1适用范围
本标准规定了测定环境空气和废气中十六种多环芳烃的气相色谱-质谱法。
本标准适用于环境空气、固定污染源排气和无组织排放空气中气相和颗粒物中十六种多环芳烃（PAHs）的测定。十六种多环芳烃包括萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-c,d)芘、二苯并(a,h)蒽、苯并(g,h,i)苝。若通过验证本标准也适用于其他多环芳烃的测定。
当以100L/min采集环境空气24h时，采用全扫描方式测定，方法的检出限为0.0004～0.0009μg/m3，测定下限0.0016～0.0036μg/m3；当以225L/min采集环境空气24h时，采用全扫描方式测定，方法的检出限为0.0002～0.0004μg/m3，测定下限0.0008～0.0016μg/m3；当采集固定源废气1m3时，采用全扫描方式测定，方法的检出限为0.05～0.12μg/m3，测定下限0.20～0.48μg/m3。详见附表A。 2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB/T 16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法
HJ/T 48烟尘采样器技术条件
HJ/T 55大气污染物无组织排放监测技术导则 HJ/T 93PM10采样器技术要求及检测方法
HJ/T 365危险废物焚烧（含医疗废物）处置设施二恶英排放监测技术规范 3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。 3.1全程序空whole program blank
将密封保存的采样筒和玻璃纤维滤膜/筒带到采样现场，采样时暴露在采样现场但不经过采样，采样后随样品运回实验室，按与样品相同的操作步骤进行处理和测定，用于检查从样品采集到分析全过程是否受到污染。
3.2运输空白trip blank
将密封保存的采样筒和玻璃纤维滤膜/筒带到采样现场，采样时不开封，采样后随样品运回实验室，按与样品相同的操作步骤进行处理和测定，用于检查样品运输过程是否受到污染。 3.3内标Internal standards
样品中不含有的化合物，在样品分析之前加入已知量，用于目标化合物的定量分析。
3.4替代物surrogate standards
样品中不含有，但其物理化学性质与待测目标化合物相似的物质。一般在样品提取或采样前加入，通过回收率可以评价样品前处理或采样过程对分析结果的影响。
3.5采样效率sampling efficiency
指采样器捕集并保留多环芳烃的能力。将一定量的多环芳烃加到采样滤膜上，按与样品相同的操作条件抽空气，测定采样介质对多环芳烃的保留能力。
3.6动态采样效率dynamic retention efficiency
将一定量多环芳烃加到采样吸附柱表面，按与样品相同的操作条件抽空气，测定采样介质对多环芳烃的保留能力。 4方法原理
气相和颗粒物中的多环芳烃分别收集于采样筒与玻璃（或石英）纤维滤膜/筒，采样筒和滤膜用10/90（v/v）乙醚/正己烷的混合溶剂提取，提取液经过浓缩、硅胶柱或氟罗里硅土柱等方式净化后，进行气相色谱-质谱联机（GC/MS）检测，根据保留时间、质谱图或特征离子进行定性，内标法定量。 5干扰和消除
5.1杂环类多环芳烃和烷基取代的多环芳烃与待测化合物在相同的保留时间出峰时，可以通过质谱检测辅助定性离子来加以区别； 5.2样品采集、贮存和处理过程中受热、臭氧、氮氧化物、紫外光都会引起多环芳烃的降解，需要密闭、低温、避光保存。 6试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。
6.1二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱纯。
6.2正己烷(C6H14)：色谱纯。 6.3乙醚(C2H6O)：色谱纯。 6.4丙酮(C3H6O)：色谱纯。 6.5无水硫酸钠(Na2SO4)
使用前在马福炉中于450℃烘烤2h，冷却后，贮于磨口玻璃瓶中密封保存。
6.6十氟三苯基膦（DFPTT）：5mg/L(二氯甲烷溶剂)，可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。 6.7替代物 6.7.1替代物1
2-氟联苯（2-fluorobiphenyl）和对三联苯-d14（P-Terphenyl-d14），纯度：99%以上。亦可采用其他类似物或氘代多环芳烃。可直接购买市售有证标准溶液。
6.7.1.1替代物1贮备溶液：ρ=2000μg/ml。
分别称取二氟联苯和对三联苯-d14（6.7.1）约0.1g，准确到0.1mg，于50ml容量瓶中，用少量二氯甲烷溶解后，用正己烷稀释至刻度。 6.7.1.2替代物1使用溶液：ρ=40μg/ml。
取0.50ml替代物1贮备溶液（6.7.1.1）于25ml容量瓶中，用正己烷稀释至刻度。 6.7.2替代物2
荧蒽-D10、苯并（a）芘-D12，纯度：99%以上。亦可采用其他氘代多环芳烃。可直接购买市售有证标准溶液。
6.7.2.1替代物2贮备溶液：ρ=2000μg/ml。
分别称取荧蒽-D10、苯并（a）芘-D12（6.7.2）约0.1g，准确到0.1mg，于50ml容量瓶中，用少量二氯甲烷溶解后，用正己烷稀释至刻度。
6.7.2.2替代物2使用溶液：ρ=40μg/ml。
取0.50ml替代物2贮备溶液（6.7.2.1）于25ml容量瓶中，用正己烷稀释至刻度。 6.8内标溶液
6.8.1内标贮备溶液：ρ=2000μg/ml。
直接购买市售有证标准溶液，含萘-d8、苊-d10、菲-d10、-d12、苝-d12。
6.8.2内标使用溶液：ρ=400μg/ml。
将分析内标贮备溶液（6.8.1）用正己烷稀释为400mg/L备用。 6.9标准溶液
6.9.1多环芳烃类标准贮备液：ρ=2000μg/ml。
直接购买市售有证标准溶液，包括萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、、苯并（a）蒽、苯并（b）荧蒽、苯并（k）荧蒽、苯并（a）芘、二苯并（a,h）蒽、苯并（ghi）苝、茚并（1,2,3-cd）芘，4℃以下、密封、避光保存，或参考生产商推荐的保存条件。 6.9.2多环芳烃标准中间液，ρ=200mg/L。
分别移取多环芳烃标准贮备液（6.9.1）和替代物1贮备液（6.7.1.1）1.00ml于10ml容量瓶中，用正己烷稀释至刻度，混匀。