空气废气中苯并芘采样与检测方法(8)

2019-08-03 12:19

200mm、可装填20g~40gXAD-2和PUF。

7.3.3流量计量和控制装置:用于指示和控制采样流量的装置,能够在线监测动压、静压、计前温度、计前压力、流量等参数。流量计应具有自动进行温度和压力校正的累积流量计,采样流量在采样前应使用标准流量计进行校准。

7.3.4采样泵:泵的空载抽气流量应不少于6L/min,当采样系统负载阻力为20kPa时,流量应不低于30L/min。

7.4索氏提取器:500ml、1000ml、2000ml。亦可采用其他性能相当的提取装置。

7.5恒温水浴:控制温度精度在±5℃。

7.6旋转蒸发装置,也可使用K-D浓缩器、有机样品浓缩仪等性能相当的设备。

7.7固相萃取净化装置。

7.8玻璃层析柱:长350mm,内径20mm,底部具PTFE活塞的玻璃柱。

7.9微量注射器:10μl、50μl、100μl、250μl。 7.10气密注射器:500μl、1000μl。

7.11容量瓶:A级,5ml、10ml、25ml、50ml。 7.12其他实验室常用仪器设备。 8样品 8.1样品采集

五环以上的多环芳烃主要存在于颗粒物,可用玻璃纤维(石英)

滤膜/滤筒采集;二环、三环多环芳烃主要存在于气相,可以穿过玻璃纤维(石英)滤膜/滤筒,可用XAD-2树脂和聚氨酯泡沫(PUF)采集;四环多环芳烃在两相同时存在,必须同时用玻璃纤维(石英)滤膜/筒、树脂和聚氨酯泡沫采集样品。 8.1.1环境空气和无组织排放废气样品的采集

现场采样前要对采样器的流量进行校正,依次安装好滤膜夹、吸附剂套筒,连接于采样器,调

节采样流量,开始采样。采样结束后打开采样头上的滤膜夹,用镊子轻轻取下滤膜,采样面向里对折,从吸附剂套筒中取出采样筒,与对折的滤膜一同用铝箔纸包好,放入原来的盒中密封。采样后进行流量校正。

8.1.2固定源排气的样品采集

安装好滤筒(6.15)和带有冷凝装置的气相吸附单元(7.3.2),连接好仪器,采样管由采样孔插入烟道,使采样嘴置于测点上,正对气流,开动采样泵,调整采样嘴吸气速度与测点处气流速度相等(其相对误差控制在10%内),每隔60min对等速采样流量作必要的调整,若滤筒阻力增大至无法保持等速采样,更换新的滤筒后继续采样。达到所需采样量后,迅速抽出采样管,同时停止采样泵,记录起止时间或采样体积等参数。

只采集固定源排气的颗粒物时,按照固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法(GB/T 16157)进行采样。 8.2样品的保存

样品采集后应避光于4℃以下冷藏,7日内提取完毕;或在-15℃以下保存,30日内完成提取。 8.3试样的制备 8.3.1样品提取

将滤膜或滤筒和玻璃采样筒直接放在索氏提取器中(如果玻璃采样筒内的树脂和PUF转移到索氏提取器中,用一定量乙醚/正己烷提取液(6.10)冲洗玻璃采样筒,冲洗液转移到提取器中),于树脂上添加100μl替代物1使用液(6.7.1.2),加入适量乙醚/正己烷提取液(6.10),以每小时回流不少于4次的速度提取16h。回流提取完毕,冷却至室温,取出底瓶,清洗提取器及接口处,将清洗液一并转移入底瓶,再加入少许无水硫酸钠(6.5)至硫酸钠颗粒可自由流动,放置30min。固定源排气的冷凝水转移到分液漏斗中,用正己烷冲洗冷凝水收集瓶,一并转移到分液漏斗中,加入正己烷萃取,萃取液与上述底瓶内提取液合并。

注4:只要能达到本标准规定质量控制要求,亦可采用其他样品提取方式。自动索氏提取采用上述提取液(6.10)提取40个循环;快速溶剂萃取参考条件:温度100℃,压力1500~2000Psi,静态萃取时间5min,淋洗体积60%池体积,氮气吹扫60s,静态萃取次数2次。 8.3.2样品浓缩

提取液转移入浓缩瓶中,温度控制在45℃以下浓缩至5.0ml以下,加入5-10ml正己烷,继续浓缩,将溶剂完全转为正己烷,浓缩至1.0ml以下。如不需净化,加入10.0μl内标,定容至1.0ml,转移

到样品瓶中待分析。制备的样品在4℃以下冷藏保存,30日内完成分析。

8.3.3样品的净化 8.3.3.1硅胶层析柱净化

玻璃层析柱(7.8)依次填入玻璃棉(6.18)、以二氯甲烷为溶剂湿法填充10g活化硅胶(6.12),最后填1~2cm高无水硫酸钠。柱子装好后用20-40ml二氯甲烷冲洗层析柱2次,确保液面保持在硫酸钠表面以上,不能流干,再用40ml正己烷冲洗层析柱,关闭活塞。把样品提取液转移入柱内,用1~2ml正己烷清洗提取液瓶,并转移到层析柱内,流出液弃去。用25ml正己烷洗脱层析柱,弃去流出液。用30ml二氯甲烷/正己烷淋洗液1(6.11.1)洗脱层析柱,以2-5ml/min流速接收流出液于浓缩瓶中。流出液浓缩,溶剂换为正己烷,浓缩至1.0ml以下,加入10.0μl内标(6.8.2),定容至1.0ml,转移到样品瓶中待分析。制备的样品在4℃以下冷藏保存,30日内完成分析。 8.3.3.2硅胶或氟罗里硅土固相萃取柱净化

取1g硅胶或氟罗里硅土固相萃取柱(6.13),将其固定在固相萃取净化装置(7.7)上。依次用4ml二氯甲烷、10ml正己烷冲洗柱床,待柱内充满正己烷后关闭流速控制阀浸润5min,打开控制阀,弃去流出液。在溶剂流干之前,关闭控制阀。将浓缩后的样品提取溶液全部转移至柱内,打开控制阀,用约2-3ml的正己烷洗涤装样品的浓缩瓶两次,将洗涤液转移到固相柱,用10毫升二氯甲烷/正己烷淋洗液2(6.11.2)洗脱固相柱,收集流出液于浓缩瓶中。待淋洗液流过硅胶

柱后关闭流速控制阀,浸润5min,再打开控制阀,继续接收流出液至完全流出。流出液浓缩至1.0ml以下,加入10.0μl内标,定容至1.0ml,转移到样品瓶中待分析。制备的样品在4℃以下冷藏保存,30日内完成分析。

注5:净化过程中柱内液体不能流干。

注6:只要能达到本标准规定质量控制要求,亦可采用其他样品净化方式。

8.4全程序空白和运输空白

每采集一批样品,至少保证一个运输空白和全程序空白。 9分析步骤 9.1仪器的参考条件 9.1.1气相色谱的参考条件

9.1.2质谱参考条件

离子源:EI源;离子源温度:230℃;离子化能量:70eV;扫描方式:全扫描或选择离子扫描(SIM)。扫描范围:m/z35~500amu;溶剂延迟:6.0min;电子倍增电压:与调谐电压一致;传输线温度:280℃。其余参数参照仪器使用说明书进行设定。 9.1.3仪器的性能检查

在每天分析之前,GC/MS系统必须进行仪器性能检查。进1μLDFTPP溶液(6.6),GC/MS系统得到的DFTPP关键离子丰度应满


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