6.9.3多环芳烃标准使用液,ρ=20mg/L。
分别取多环芳烃标准中间液(6.9.2)1.00ml,用正己烷稀释至10ml容量瓶中,混匀。
注1:所有溶液(6.7、6.8、6.9)均转移至顶盖具有聚四氟乙烯衬垫的螺口玻璃瓶内,密封、避光,4℃以下冷藏。 注2:必要时,需将替代物2一并配入其中。 6.10样品提取液:1+9(V/V)乙醚/正己烷混合溶液。 6.11淋洗液
6.11.1淋洗液1:2+3(V/V)二氯甲烷/正己烷混合溶液。 6.11.2淋洗液2:1+1(V/V)二氯甲烷/正己烷混合溶液。 6.12柱层析硅胶:试剂级,100-200目,孔径30Ao或60Ao。使用前,放在浅盘中130℃烘烤活化16h,取出放在干燥器中冷却后,装入玻璃瓶中备用。必要时,活化前使用二氯甲烷浸洗。
6.13硅胶固相柱或氟罗里硅土固相柱:1000mg/6ml,亦可根据杂质含量选择适宜容量的商业化硅胶或氟罗里硅土固相柱。 6.14超细玻璃纤维滤膜或石英纤维滤膜
根据采样流量选择相应规格的滤膜。滤膜对0.3μm标准粒子的截留效率不低于99%,在气流速度为0.45m/s时,单张滤膜阻力不大于3.5KPa,在此气流速度下,抽取经高效过滤器净化的空气5h,每平方厘米的失重不大于0.012mg。使用前在马福炉中于400℃加热5h以上,冷却,用铝箔包好,保存于滤膜盒,保证滤膜在采样前和采样后不受沾污,并在采样前处于平展不受折状态。
6.15玻璃纤维滤筒(石英滤筒)
对0.5μm标准粒子的截留效率不低于99.9%,使用前在马福炉中于600℃加热6h以上,冷却,密封保存,保证滤筒没有折痕。必要时依次用丙酮、二氯甲烷回流提取,溶剂挥干后封存备用。 6.16XAD-2树脂(苯乙烯-二乙烯基苯聚合物)。
使用前用二氯甲烷(6.1)回流提取16小时后,更换二氯甲烷继续回流提取16小时,再用乙醚/正己烷提取液(6.10)回流提取16小时,然后放置在通风橱中将溶剂挥干(亦可采用50℃真空干燥8h)。贮存于干净广口玻璃瓶中密封保存。 6.17聚氨酯泡沫(PUF)
聚醚型,密度为22~25mg/cm3,切割成长10mm~20mm的圆柱形(直径根据玻璃采样筒的规格确定)。首次使用前用蒸馏水清洗,沥干水分,用丙酮(6.4)清洗三次,放入索氏提取器,依次用丙酮(6.4)回流提取16h,乙醚/正己烷提取液(6.10)回流提取16h,更换2~3次乙醚/正己烷提取液(6.10)回流,每次回流提取16h。然后取出,将溶剂挥干或氮气吹干(亦可采用50℃真空干燥8h)。用铝箔包好放于合适的容器内密封保存。必要时,用丙酮使PUF恢复原形,再挥干溶剂。
也可购买市售经预处理的PUF。
亦可使用快速溶剂萃取(ASE)、自动索氏提取等其他方式提取。 注3:净化后,使用量PUF、XAD-2树脂和滤膜/筒空白中萘、菲小于50ng,其他多环芳烃小于10ng。
6.18氮气:纯度≥99.999%。 6.19玻璃棉
使用前用二氯甲烷浸洗,待挥去溶剂后密封保存。 7仪器和设备
7.1气相色谱质谱联机:气相色谱具有分流/不分流进样口,具有程序升温功能;质谱仪采用电子轰击电离源。
7.1.1色谱柱:石英毛细管色谱柱,30m(长)×0.25mm(内径)×0.25μm(膜厚),固定相为5%苯基甲基聚硅氧烷,或其它等效的色谱柱。
7.1.2石墨垫:含60%聚酰亚胺和40%石墨,避免分析过程中对PAHs产生吸附。
7.1.3氦气:纯度≥99.999% 7.2环境空气采样设备
采样装置由采样头、采样泵和流量计组成。
7.2.1采样泵:具有自动累计流量,自动定时,断电再启功能。正常采样情况下,大流量采样器负载可以达到225L/min以上,中流量采样器负载可以达到100L/min以上。能够将环境空气抽吸到玻璃纤维滤膜(6.14)及其后面的吸附套筒内的吸附材料上,在连续24h期间至少能够采集到144m3的空气样品。 7.2.2采样头
采样头由滤膜夹和吸附剂套筒两部分组成,详见图1。采样头配备不同的切割器可采集TSP、PM10或PM2.5颗粒物。
滤膜夹包括滤膜固定架、滤膜、不锈钢筛网组成。滤膜固定架由金属材料制成,并能够通过一个不锈钢筛网支撑架固定玻璃纤维/石英滤膜。
吸附剂套筒外筒由聚四氟乙烯或不锈钢材料制成,内部装有玻璃采样筒,玻璃采样筒底部由玻璃筛板或不锈钢筛网支持,玻璃采样筒内上下两层为厚度至少为1cm的PUF(6.17),中间装有高度为5cm左右的XAD-2大孔树脂(6.16)。玻璃采样筒密封固定在滤膜架和抽气泵之间。采样时吸附剂套筒进气口与滤膜固定架连接,出气口与抽气泵端连接。采样后玻璃采样筒也可直接放入索氏提取器中回流提取。采样前、后将采样筒用铝箔纸包好,放于保存盒内,保证玻璃采样筒及其里面的吸附剂在采样前和采样后不受沾污。
7.2.3流量计
可设定流量不低于100L/min,采样前用标准流量计对采样流量
进行校准。
7.3固定污染源排气采样设备
同时采集气相和颗粒物中多环芳烃时可选用HJ/T 365中推荐的仪器,其构成包括采样管、滤筒(或滤膜)、气相吸附单元、冷凝装置、流量计量和控制装置等部分,见图2。
仅采集固定污染源排气颗粒物中的多环芳烃时,可以采用符合HJ/T 48的烟尘采样器。
7.3.1滤筒(或滤膜)托架:滤筒(或滤膜)托架用硼硅酸盐玻璃或石英玻璃制成,尺寸要与滤筒(或滤膜)相匹配,应便于滤筒(或滤膜)的取放,接口处密封良好。
7.3.2带有冷凝装置的气相吸附单元:冷凝装置用于分离、贮存废气中冷凝下来的水,贮存冷凝水容器的容积应不小于1L。气相吸附单元是吸附柱,吸附柱一般是内径30mm~50mm、长70mm~