足附表A.2的规定标准,否则需对质谱仪的一些参数进行调整或清洗离子源。
9.2化合物的定性定量方法 9.2.1定性分析
以全扫描或选择离子方式采集数据,以样品中相对保留时间(RRT)、辅助定性离子和目标离子峰面积比(Q)与标准溶液中的变化范围来定性。样品中目标化合物的相对保留时间与校准曲线该化合物的相对保留时间的差值应在±0.03内。样品中目标化合物的辅助定性离子和定量离子峰面积比(Q样品)与标准曲线目标化合物的辅助定性离子和定量离子峰面积比(Q标准)相对偏差控制在±30%以内。 按公式(1)计算相对保留时间RRT
9.2.2定量方法
按条件进行分析,得到多环芳烃的质量色谱图,根据定量离子的峰面积,采用内标法定量。多环芳烃的标准谱图见图3,定量离子、各目标化合物的内标见附表C.1。
9.3标准曲线的绘制 9.3.1标准系列的配制
在6个2ml棕色样品瓶中,依次加入980μl、950μl、900μl、800μl、600μl、500μl正己烷,再依次加入20μl、50μl、100μl、200μl、500μl多环芳烃标准使用液(6.9.3),在每个瓶中准确加入10μL内标使用溶液(6.8.2),配制PAHs浓度分别为0.4、1.0、2.0、4.0、8.0、10.0mg/L标准系列。 9.3.2平均相对响应因子的计算方法
按(9.1)条件进行分析,得到不同浓度的多环芳烃标准溶液的质量色谱图,按公式(3)、(4)计算不同浓度的待测物定量离子的相对响应因子及平均相对响应因子,并计算相对标准偏差,如果各浓度化合物相对响应因子的相对标准偏差不大于30%,利用平均相对响应因子进行结果计算。相对响应因子(RRFi)按公式(3)计算:
9.3.4标准曲线的核查
每个工作日应测定曲线中间点溶液,来检验标准曲线。 9.4样品的测定
标准曲线绘制完毕或曲线核查完成后,将处理好的并放至室温的样品注入气相色谱-质谱仪,按照仪器参考条件(9.1)进行样品测定。根据目标化合物和内标定量离子的峰面积计算样品中目标化合物的浓度。
当样品浓度超出标准曲线的线性范围时,将样品稀释至校准曲线
线性范围内,适当补加内标量保持与标准曲线一致,再进行测定。 9.5空白试验
在分析样品的同时,应作空白试验,按与样品测定相同步骤分析,检查分析过程中是否有污染。 10结果计算与表示 10.1结果计算
样品中目标化合物的质量浓度(ρ)按公式(5)计算。
10.2结果表示 10.2.1环境空气样品
当环境空气样品大于等于0.01μg/m3时,结果保留三位有效数字;小于0.01μg/m3时,结果保留至小数点后四位。
10.2.2固定源废气样品
当固定源废气样品大于等于1.00μg/m3时,结果保留三位有效数字;小于1.00μg/m3时,结果保留至小数点二位。 11精密度和准确度 11.1精密度
六个实验室对含多环芳烃含量为0.5μg和5.0μg的统一样品进行了测定:实验室内相对标准偏差分别为:0.4%~9.8%,0.2%~7.1%;实验室间相对标准偏差分别为:3.6%~9.9%,2.4%~10%;重复性限为:0.02~0.2μg,0.16~0.43μg;再现性限为:0.06~0.21μg,0.40~1.61μg。六个实验室重复测定含量为1.7~6.1μg的统一实际样品,实验室内相对标准偏差范围为0.1%~13%,实验室间相对标准偏差范围为4.9%~20%。重复性限范围为0.15~0.64μg;再现性限范围为0.31~1.39μg。
精密度数据详见附表C.1。 11.2准确度
六个实验室用统一样品加标2μg,经过净化、浓缩、分析过程的加标回收率为56.6%~124%。 准确度数据详见附表C.2。 12质量控制和质量保证 12.1仪器的性能检查
进行分析前注入DFTPP进行质谱性能检查,离子丰度满足附表B.1要求,并且每日检查一次,详见9.1.3。