表3.2校准溶液系列Tab.3.2 Calibration Solution Series
管号 二氧化硫标准溶液，mL 重庆大学硕士学位论文 甲醛缓冲吸收液，mL 二氧化硫含量，呢 1 0 10.00 0 2 0.50 9.50 0.50 3 4 5 5.00 5.00 5.00 6 7 1.00 9.00 2.00 8.00 2.00 3实验方法 8.00 10.002.00 8.00 0 10.00 1.00 B级各管加入1.00mLPRA溶液，A组各管分别加入0.5mL氨磺酸钠溶液和
0.5mL氢氧化钠溶液，混匀，再迅速将溶液全部倒入对应编号并盛有PRA溶液的B管中，立即具塞混匀后放入恒温水浴中显色。显色温度与室温之差应不超过3°C，根据不同季节和环境条件按表3.3选择显色温度与显色时间。
表3.3不同显色温度和显色时间下的吸光度
显色温度，C Tab.3.3 The absorbance on different temperature and color time
15 25 10 20 40 35 0.03 25 25 0.035 30 5 显色时间，min 稳定时间，min 试剂空白吸光度A0 20 20 0.04 15 15 0.05 10 0.06 續S 在波长577nm处，用1cm比色皿，以水为参比溶液测量吸光度绘出的标准曲
线如图3.2所示。
0.5
0
2
4
<:08
二氧化硫的量/^g
6
图3.2吸光度一浓度标准曲线
25
重庆大学硕士学位论文 3实验方法
Fig.3.2 Absorbance - concentration standard curve
0
26
10
重庆大学硕士学位论文 3实验方法
标准曲线的回归方程为：
Y=0.0437X—0.0005
(3.3)
式中：Y为(A-A〇)校准溶液吸光度A与空白吸光度A〇之差；X为二氧化硫含量；昭；0.0437为回归方程斜率（由斜率倒数求得校正因子B, B=1/0.0437); 0.0005 为回归方程截距（一般小于0.005)。
3.3.5固硫率
称取适量试样于磁舟中，将磁舟送入温度设定好的管式电炉中，用甲醛吸收液收集燃烧释放的S〇2,稀释后按GB/T 15262-94测定其含量。通过(3.4)式计算单位质量的煤燃烧释放的S〇2含量C(mg)。
C=(A_ A0 )B
_
1000m (3.4)
式中：C为计算单位质量的煤燃烧释放的S〇2含量，mg/g; A为样品液的吸光度；A。为空白溶液吸光度；B为校正因子，1/0.0437昭+S〇2/12ml/A;m为燃烧的煤炭试样的质量，g; 1000为mg/昭。固硫率按下式计算
c — c g= — x100%
c
0
式中：g为固硫率；C。为未加固硫剂单位质量
(3.5)
煤燃烧所释放的二氧化硫的质量，mg/g; C为加入固硫剂后单位质量煤燃烧所释放的二氧化硫的质量，mg/g。
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重庆大学硕士学位论文
4民用燃煤固硫技术的研究
4民用燃煤固硫剂的研究4.1单一钙基固硫剂的固
硫效果
将CaCO3与粉碎到40目的煤样A分别以Ca/S比为1.5、2.0、2.5混合均匀，然后称取1.0000g试样于瓷舟内，送入温度已设定好的管式电炉内，在不同温度下测定燃烧释放的二氧化硫，并计算固硫率。结果如图4.1所示。
70 6
揠画%/# o 4 图4.1不同条件下CaC〇3的固硫率Figure.4.1 ThesulfurretentioneffectofCaC〇 3ondifferentcondition 10 由图4.1可知，CaC〇3具有明显的固硫能力，温度在600°C —1000V之间时其固硫率在50%左右，其最佳固硫温度为900°C，当Ca/S为1.5、2.0、2.5时，CaCO3 的固硫率分别为52.10%、52.92%、56.28%。这是因为CaCO3的分解温度为700C 已开始分解，当温度为800C—900C时分解速度最快，此时，燃煤释放的二氧化硫迅速被分解产生的CaO吸收，因而固硫效果也最好。随着温度的升高，固硫反应向逆方向发生的趋势也开始增加，因此，固硫效果大大降低。当温度升高到1100C时，固硫率急剧下降，还不到20%。随着Ca/S的增加，固硫效率也有所提高，虽然增加固硫剂的用量能够进一步提高固硫效果，但是固硫剂的加入对煤炭的品质有一定的影响，过多的加入固硫剂会降低煤炭的燃烧性能。因此，固硫率的提高不能依靠固硫剂量的增加，只能是选择合适的添加剂以及适当的处理工艺来提高钙基固硫剂的固硫效果。 20 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 温度/V 28 重庆大学硕士学位论文 4民用燃煤固硫技术的研究 4.2各固硫添加剂的固硫效果 钙基固硫剂的缺点是固硫剂的利用率低，固硫反应速率与硫析出速率不一致，高温下固硫反应推动力的降低以及已形成的固硫产物的再分解。为了提高固硫率，在制备固硫剂的过程提高燃煤固硫率的关键是固硫剂的组成和制备，要求有尽可能大的反应比表面积，反应活性尽可能高，同时要求固硫剂能耐较高的温度，并使所生成的硫酸盐在高温下不易分解。在钙基固硫剂中加入适当的添加剂可以显著改善燃煤固硫效果。本实验考察了单一组分以及一些固体废弃物对钙基固硫剂固硫效果的影响，找到合适的固硫添加剂，并制备高效、廉价的复合固硫剂。 4.2.1单组分固硫添加剂的固硫效果 常用的固硫添加剂有碱金属或碱土金属类化合物以及Fe-Si类氧化物，我们选用了Na2C〇3、K2CO3、MgC〇3作为添加剂来考察其对CaC〇3固硫效果的影响。称取一定量的添加剂，按10:1的比例将固硫剂和添加剂混合均匀，将配制好的复合固硫剂与粉碎到40目的煤样A分别以Ca/S为1.5、2.0、2.5均匀混合。然后称取1.0000g试样于瓷舟内，送入温度已设定好的管式电炉内，在不同温度下测定燃烧释放的二氧化硫，并计算固硫率。实验结果如图4.2、4.3、4.4所示。 温度/°C 图4.2 Ca/S=1.5时几种添加剂固硫促进效果的比较 Fig.4.2 AdditivessulfurretentionpromotingeffectcomparisonCa/S = 1.5 29